沈阳工业大学《固体物理》(李新)第二篇.pptVIP

* 第二章 晶体的结合 掌握晶体的结合类型、结合力和结合能。 教学目标： 1.原子的电负性 2.晶体的结合类型 3.结合力及结合能 4.离子晶体的结合能 5.分子晶体的结合能 本章主要内容 1. 原子的电负性 1.1 原子的电子分布 原子的电子组态，通常用字母s、p、d来表征角量子数l=0、1、2、3……,字母的左边的数字是轨道主量子数，右上标表示该轨道的电子数目。 泡利不相容原理 洪特定则 包括自旋在内，不可能存在量子态全同的两个电子。 电子依能量从低到高依次进入轨道并先单一自旋平行地占据尽可能多的等价轨道。 1. 原子的电负性 1.2 电离能 13.996 11.84 9.750 9.87 7.88 6.00 6.111 4.339 电离能 Kr Br Se As Ge Ga Ca K 元素 15.755 13.01 10.357 10.55 8.149 5.984 7.644 5.139 电离能 Ar Cl S P Si Al Mg Na 元素 单位：eV Na + 5.14eV Na + + e 1. 原子的电负性 1.3 电子亲和能 ＜0 -35 Ar 141 120 O 48.4 45 K 322 312-315 F Ne N C B Be Li He H 元素 -29 -58 113 29 240 59.8 -21 72.766 理论值 ＜0 3487 200.4 74 120 44 ＜0 52.9 实验值 -156 343 205 75 134 48 -230 52 理论值 Ca Cl S P Si Al Mg Na 元素 ＜0 0±20 122 23 ＜0 59.8 ＜0 72.9 实验值 单位：kJ/mol Cl + e Cl - + 3.61 eV 1. 原子的电负性 1.5 电负性 为了统一地衡量不同原子得失电子的难易程度，选定某原子的电负性为参考值，把其他原子的电负性与此参考值相比较。 穆力肯定义 泡利定义 原子的电负性=0.18（电离能+亲和能） 单位：eV E(A-B)=[E(A-A)*E(B-B)]1/2+96.5(xA-xB) 单位：kJ/mol 规定氟的电负性为4.0。 规定Li的电负性为1.0。 1.4 结合能 Cl + Cl - + 7.9 eV Na Na + 结合能 1. 原子的电负性 1.5 电负性 - - Ar 3.17 3.44 O 0.80 0.82 K 3.91 3.98 F Ne N C B Be Li He H 元素 - 3.04 2.55 2.04 1.57 0.98 - 2.2 Pauling - 3.00 2.41 1.81 2.44 1.81 1.32 0.93 Mulliken 1.0 3.16 2.58 2.19 1.90 1.61 1.31 0.93 Pauling Ca Cl S P Si Al Mg Na 元素 - 2.33 2.63 2.01 1.46 0.94 - - Mulliken 通常把元素易于失去电子的倾向称为元素的金属性，把元素易于获得电子的倾向称为元素的非金属性。 2.晶体的结合类型 2.1离子晶体 典型的离子晶体是碱金属和卤族元素间形成的化合物，晶体结构也比较简单，属于 NaCl 或 CsCl 两种典型结构。 由正、负离子组成，依赖离子间静电相互作用结合成晶体。 离子晶体、原子（共价）晶体、金属晶体、分子晶体和氢键晶体等。 特点：熔点较高，硬度较大、膨胀系数小和导电性差，多数离子晶体对可见光是透明的，在远红外区有一特征吸收峰。 （依据结合力） 2.2原子晶体（共价晶体） C , Si, Ge 等 IV 族元素形成的晶体及许多半导体材料，如 GaAs 都是原子晶体。??? 相邻原子各出一个未配对的价电子形成自旋相反的共用电子对，称为共价键。 共价键的重要特征是“饱合性”和“方向性”。 2.晶体的结合类型 特点：共价晶体的硬度高，熔点高，热膨胀系数小，导电性差。 2.2原子晶体（共价晶体） sp3杂化 金刚石中共价键 2.晶体的结合类型 共价键与离子键的区别 2.3金属晶体 原子实和电子云之间的静电库仑力是一种吸引作用，使系统能量降低。 特点：良好的导电和导热性能。 2.晶体的结合类型 特点：软，而且熔点低。 伦敦力（色散力） 2.4分子晶体 葛生力 德拜力（诱导力） 范德华力没有方向性和饱和性，一般这种晶体都尽可能采用密堆积方式。 单原子分子或共价分子由范德华力凝聚而成的晶体 + - 极性分子 + _ 非极性 + + - - + - + - 2.晶体的结合类型