孙会元固体物理基础教案第六章晶体的结合、晶体缺陷与相图6.5 分子晶体及氢键晶体.pptVIP

6.5 分子晶体及氢键晶体 本节主要内容: 一、分子晶体 二、氢键晶体 具有稳固的电子结构的原子或分子，靠范德瓦尔斯力结合成的晶体。在晶体中它们基本上保持原来的电子结构。 比如，像惰性气体He,Ne,Ar,Kr,Xe,它们属于具有稳固的电子结构的原子；NH3,SO2,HCl等分子属于价电子已用于形成共价键的具有稳定电子结构的分子。这两种类型均可以在低温下形成分子晶体。 具有稳固的电子结构的原子形成的分子晶体，是无极性的(原子正负电荷重心重合)；具有稳定电子结构的分子形成的分子晶体，多数是有极性的(正负电荷重心不重合) 。 一、分子晶体 范德瓦尔斯力：分子偶极矩的静电吸引作用产生的力。 极性分子永久偶极矩间的相互作用力称为范德瓦尔斯-葛生力。 分子晶体中通常存在以下3部分作用力： 1.静电力：固有分子偶极矩间的静电偶极相互作用力 2.诱导力：极性分子的固有偶极矩与其诱导产生的偶极矩间的静电作用 3.色散力：非极性分子间的瞬时偶极矩间的相互作用 非极性分子被极性分子的电场极化而产生的诱导偶极矩与极性分子永久偶极矩间的相互作用力称为范德瓦尔斯---德拜力。 非极性分子的瞬时偶极矩间相互作用力称为范德瓦尔斯-伦敦力。 以惰性气体为例作简略说明： 惰性气体原子的核外电子是球对称分布的，正负电荷重心重合，平均电偶极矩为零；但在某一瞬时，由于核周围电子运动的涨落，可产生瞬时电偶极矩。 如图： 按照玻尔兹曼统计，温度越低，处于库仑吸引状态的几率越大，所以在低温下形成晶体。 产生库仑吸引 产生库仑排斥 可以证明一对原子间的相互作用势，可以表示为： R为原子间距 称为 伦纳德-琼斯势. (Lennard-Jones 6-12 potential) 第一项为近距排斥势，方次12 的选择，主要是为了计算方便，并兼顾到应满足大于长程吸引势的方次的要求。方次6是可以严格证明的。 从伦纳德-琼斯势我们可以看出： 所以，?可以表征近距排斥力作用的范围。 所以，原子的刚球半径约为： 表示在平衡位置处一对原子间的相互作用势。 因而?可大致表征一对原子间范德瓦尔斯相互作用的强度。对惰性气体约为 0.01 eV . N个惰性气体分子总的相互作用能为： 设R为最近邻两个原子间的距离，则: 是仅与晶体结构有关的常数。 仿照离子晶体的做法，我们可以得到： 对惰性气体原子组成的分子晶体，一般为面心立方结构。 与离子晶体的讨论类似，我们可以求晶格常数并定出结合能，以及体积弹性模量等。 注意：伦纳德-琼斯势仅适用于单原子构成的非极性分子晶体结构。对于其他情形，则不能看成刚球，情况复杂。 分子晶体的特征： 分子晶体的结合能小，因而熔点低；硬度比较小，易于压缩。又由于吸引势无方向性，且与间距的负6次方成正比(非极性单原子分子晶体),所以，常取密堆积结构，以使得系统能量最低。从导电性来说，分子晶体均为绝缘体。