第2章 脂肪烃与脂环烃.pptVIP

* * 非经典氢键 根据已研究的π型氢键体系，代表性的类型有：1）路易斯酸…π体系；2）π…π体系，；3）正离子…π体系。这些π型氢键体系主要有T型、平行型、堆积型等几种形式 X—H……π氢键：在一个X—H……π氢键中，π键或离域π键体系作为质子（H+）的接受体。由苯基等芳香环的离域π键形成的X—H……π氢键，又称为芳香氢键。  * * X—H……M氢键 过渡金属作为受体的氢键由Teller和Bau于1981年首次发现。 富电子金属原子（后过渡金属原子）具有充满电子的d轨道，能作为质子的受体容易和H原子一起形成三中心四电子相互作用；缺电子金属原子（前过渡金属原子）做为lewis酸，从富电子的X—H键接受电子密度形成三中心两电子型的氢键，这与我们通常认为的氢键三中心四电子作用不相符合，这种氢键的出现也反映了氢键理论的动态发展过程。 * * 烷烃为非极性分子，分子偶极矩为零 。 烷烃的分子间作用力只有色散力。 分子越大，色散力越强。所以正烷烃随碳原子数增加，沸点也不断升高。 * * 化合物的熔点高低除了与分子间作用力有关外，还与分子在晶格中的排列情况有关。 分子对称性越好，分子在晶格中排列越整齐，晶格力越大，熔点越高。 总体来说，直链脂肪烃随碳原子数的增加，熔点逐渐升高。 相同碳数的同分异构体中对称性好的异构体熔点相对高些。 正戊烷 异戊烷 新戊烷 Mp -129.7 ℃ -159.9℃ -16.8℃ 熔点（Melting point, mp） * * 密度（Density） 溶解度（Solubility） 开链脂肪烃的相对密度都小于1，随碳原子数增加，相对密度也增大。但增加到一定值后，虽碳原子数增加相对密度变化很小。 烷烃是非极性分子，根据相似相溶原理，它们易溶于极性小的有机溶剂中，如石油醚、苯、四氯化碳、乙醚等，而不溶于极性大的溶剂如乙醇、水等。 * * 哪一个更稳定？ 在酸性条件下，顺-2-丁烯和反-2-丁烯能够互变，经过一定的时间，都将达到平衡。平衡状态下，顺-2-丁烯和反-2-丁烯的比例为24 ％和76 ％。试解释反-2-丁烯比较稳定的原因。 * * 第一次作业 第2章问题: 2-6、2-8、2-12、2-13 (1，3，5) 第2章习题: 1、4 * * 各类化合物极性排序： 酸和碱 醇、胺、硫醇 酯、醛、酮 芳香族化合物 卤代物、醚 烯 饱和烃 * * * * * * * * 氢原子的范德华半径为0.12nm 此距离小于两个氢原子的范德华半径之和（0.24nm），两个氢相互排斥作用最大，因此这种构象的位能最高，稳定性最差。 原子的范德华半径是指在分子晶体中，分子间以范德华力结合，如稀有气体相邻两原子核间距的一半。 * * Diagram: The conformation analysis of ethane * * 乙烷各种构象的能量曲线图 扭转角 各种构象的位能与扭转角的大小有关 交叉式构象的位能？ * * 从交叉式构象通过碳碳单键旋转到另一个交叉式构象，分子必须克服12.1kJ/mol的能量。 C-C单键旋转也不是“自由” 的。在常温下，这个能量完全可以由分子热运动的能量提供。因此，常温下分子可以通过C-C旋转，从一种交叉式构象变为另一种交叉式构象。温度越高，旋转速度越快，如果温度降低，旋转速度也降低。 大部分时间乙烷分子以能量低的交叉式构象存在。 * * 丁烷的构象: I 0o全重叠 II 60o顺交叉式 III 120o部分重叠式 顺叠sp 顺错sc 反错ac IV 180o反交叉式 V 240o部分重叠式 VI 300o顺交叉式 反叠ap 反错ac 顺错sc * * 丁烷构象能量曲线图 * * What about butane * * 环己烷的构象 * * 球棍模型 透视式 纽缦投影式 椅式构象 直立键或a键 （axial的字首） 平伏键或e键（equatorial的字首） 交叉！ * * 两种椅式构象翻转所需的能量为46 kJ/mol，在常温下，分子的热运动就可以提供这一能量。因此，常温下，两种椅式构