第6节 卤代烃.pptVIP

相对V 1 40 120 SN2 SN1：C+稳定 SN2：过渡态稳定 苯型、乙稀型卤代烃较难发生SN反应。 SN1: C-X键不易断裂 SN2：不能发生瓦尔登转化 烯丙型、苯甲型卤代烷是1oRX,但其SN1和SN2反应都很易进行。 RX CH3CH2X CH2=CHCH2X SN1 3o 苄基 烯丙基 2o 1o BEST WORST (fastest) (slowest) BEST (fastest) WORST 总结：R结构对取代机理的影响 SN2 甲基 新戊基 苄基 烯丙基 1o 2o 3o (slowest) 2. 亲核试剂的影响 亲核试剂参加SN2反应的慢步骤（只有一步），但是不参加SN1反应的慢步骤。因此，强亲核试剂能促进SN2反应，不能促进SN1反应。弱亲核试剂不能促进SN2；所以，如果底物是二级或三级，弱亲核试剂参加的反应通常采用SN1机理进行。 * 第六章 卤代烃 主要内容 卤代烷的结构和命名 卤代烷的亲核取代，两种机理—SN1和SN2机理 影响亲核取代反应的影响因素 卤代烷的消除反应，两种机理—E1和E2机理 格氏试剂 一. 卤代烷类型和命名 卤代烷通式： 性质特殊 氟代烷 性质接近 通常总称卤代烷 卤代烷的类型 伯（一级）卤代烷 仲（二级）卤代烷 叔（三级）卤代烷 一卤代 二卤代 多卤代 卤代烯烃 卤代芳烃 偕二卤代烷 邻二卤代烷 X与sp2碳相连 性质特殊 卤代烷的命名 普通法： 氟化物(fluoride) 氯化物(chloride) 碘化物(iodide) 溴化物(bromide) CH3CH2CH2CH2Cl 正丁基氯 异丁基氟 二级丁基溴 三级丁基碘 n-butyl chloride (CH3)2CHCH2F CH3CH2CHCH3 (CH3)3CI Br isobutyl fluoride Sec-butyl bromide Tert-butyl iodide IUPAC命名法 1. (4R)-2-甲基-4-氯辛烷 2. (2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷 卤素对化学建的影响——诱导（吸电子）效应 s -电子发生偏移，X 起吸电子作用。 诱导效应 通过单键传递的电子效应 卤代烷的结构特点 特 点 *沿原子链传递。 *很快减弱（三个原子） ? ? ?+ ? ?+ ?+ ?- 因分子中原子或基团的极性（电负性）不同而引起成键电子云沿着原子链向某一方向移动的效应称为诱导效应。 C—X 键的异裂 X 总是以负离子形式离去 自身异裂 在亲核试剂作用下异裂 亲核试剂（ Nucleophile ）: 一些带有未共享电子对的分子或负离子，与正电性碳反应时称为亲核试剂。 亲核试剂(Nu)取代了卤素(X) ——亲核取代反应( SN 反应，Nucleophilic Substitution Reaction) 碳正离子 a和b 位氢有弱酸性 在卤代烷中 a和b位氢均有弱酸性 消除反应(Elimination Reaction) 三、卤代烷的亲核取代反应 （SN反应，Nucleophilic Substitution Reaction） 有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。 RCH2–A + Nu： RCH2–Nu + A： 中心碳原子 底物 亲核试剂 产物 离去基团 受进攻的对象 一般是负离子或带未分电子对的中性分子 反应通式 底物 (substrate) 负离子型亲核试剂 分子型 亲核试剂 亲核试剂： 至少含有一对未共用电子对 与负离子型亲核试剂的反应 （接下页） （接上页） 与分子型亲核试剂的反应 同时充当试剂和溶剂——溶剂解反应 取代反应小结 R－X为重要有机中间体（intermediates） 1. 反应动力学特征 四、亲核取代反应机理 反应速度只取决于一种化合物浓度的反应，在动力学上称为一级反应。V=k[A] 反应速度取决于两种化合物浓度的反应，在动力学上称为二级反应。V=k[A][B] 2. 亲核取代反应机理 旧键的解离与新键的形成同时进行（一步机理） 反应一步完成，不经过任何其它中间体 构型转换型反应 如果一个反应涉及到一个不对称碳原子上的一根键的变化，则将新键在旧键断裂方向形成的情况称为构型保持，而将新键在旧键断裂的相反方向