第五节 紫外-可见吸收光谱法 第五节 第六节.pptVIP

第五章 紫外-可见吸收光谱法 一、Woodward- Fieser规则 二、Fieser-Kuhn 规则 三、Scott规则 一、Woodward-Fieser 规则 链状及环状共轭多烯的λmax的计算。首先从母体得到一个最大吸收的基本值，然后对连接在母体π电子体系上的不同取代基以及其它结构因素加以修正。 例1. 计算化合物的λmax。 链状共轭二烯基本值 217 nm 烷基取代3个 + 3×5 nm λmax计算值 =232nm （λmax实测值=231nm） 例2. 计算化合物的λmax。 异环共轭二烯基本值 214 nm 烷基取代3个 + 3×5 nm 环外双键1个 + 5 nm λmax计算值 =234nm （λmax实测值=234nm） 例3. 计算麦角甾醇 的λmax。 同环共轭二烯基本值 253 nm 烷基取代4个 + 4×5 nm 环外双键2个 + 2×5 nm λmax计算值 =283nm （λmax实测值=282nm） 二、 Fieser-Kuhn规则 如果一个多烯分子中含有四个以上的共轭双键，则它 们在己烷中的吸收光谱的λmax值和εmax值分别由Fieser- Kuhn规则计算 λmax＝l14+5M+ n(48.0-1.7n)-16.5R1-10R 2 εmax＝1.74×104 n 式中：M是双键体系上烷基取代的数目; n是共轭双键的数目， R1是具有环内双键的环数； R 2是具有环外双键的环数。 全反式β-胡萝卜素 烷基取代数M为l0；共轭双键数n为11；内环双键数R1为 2；环外双键R 2为0。 λmax＝114+5×10+11(48.0-1.7×11) -16.5×2 ＝453.3(nm) εmax＝1.74×104 ×11＝1.91×105 计算得到的数值与实际上观察到的λmax (452nm)和 εmax(1.52×105)相当接近。 三、Scott规则 计算化合物的λmax： 六元环不饱和酮基本值 215 nm 烷基取代 β位2 + 2 × 12nm 羟基取代 α位1 + 35 nm λmax计算值 =274nm （λmax实测值=274nm） 只有在使用95%甲醇或乙醇为溶剂，实测值才与计算值 相符，使用其他溶剂需进行溶剂修正（表2-7）。 第五章 紫外-可见吸收光谱法 一、定性分析 二、定量分析方法及 应用 由前可知： 1、紫外-可见吸收光谱的特征值（λmax，εmax） 取决于化合物的结构和跃迁概率，因此，反映 了物质分子的电子结构特征； 2、同一物质的紫外-可见吸收光谱相同，不随物质 的浓度而变化，但吸光度随着物质浓度的变化 而变化，是定量检测的依据； 3、不同物质的紫外-可见吸收光谱不同，紫外-可 见吸收光谱可用于不同物质之间定性鉴定的依 据。 依据：吸收光谱的形状、吸收峰的数目、最大吸收波长的位 置和相应的摩尔吸收系数。要求鉴定化合物必须是纯净 的，并绘出完整的紫外-可见吸收光谱。 方法：被测试样与标准样品在相同条件下吸收光谱的比较， 或者被