第五篇 表面现象(生工08级).pptVIP

* * 第五章 表面现象 利用物理化学的原理研究两相界面上发生的现象 表面 表面现象显著的场合主要是具有较高分散度、表面积较大 的体系，如胶体体系、粉末状固体颗粒、细小的液滴、 具有海绵状构造的多孔性固体等 活性炭、硅胶 吸附剂 干燥剂 surface interface “两相界面”是指相邻两相间极薄的边界层，厚度可以 是单分子层或几个分子层 气—液、气—固、液—液、液—固、固—固界面 体系的分散度通常用比表面积 S0 来衡量 单位体积(液体)或单位质量(固体)物质所具有的表面积 习题 5-1 1g ( 1ml )水滴经喷雾器分散成小水滴(10-9m) 3000 300 30 0.000483 总表面积 (m2) 3×109 2.39×1020 10-9 3×108 2.39×1017 10-8 3×107 2.39×1014 10-7 4.83×102 1 6.20×10-3 比表面积(m2/ m3) 水滴数目 (个) 水滴半径 (m) 分散度提高 显著增加 胶 体 需功216 J 相当于升温51.6℃ 1g ( 1ml )水分散成小水滴时的变化 表面Gibbs自由能 表面张力 物理意义、单位不同 影响σ的因素 第一节 表面Gibbs自由能与表面张力 σ ——表征表面(界面)性质的物理量 物质种类 温度 σ水 t (℃) 溶液的浓度 适用范围(场合)不同 符号、数值相同 ? 测定 J/m2 N/m 将一含有一个活动边框的金属线框架放在肥皂液中，然后取出悬挂，活动边在下面。由于金属框上的肥皂膜的表面张力作用，可滑动的边会被向上拉，直至顶部。 图10-1-1 A B C D 若使皂液表面积不变，必然需要一外力。如果在活动边框上挂一重物，重物质量W2与边框质量W1所产生的重力为F[F=（W1+W2）g]。这时，系统处于平衡状态，向上必有一力与之平衡，它们大小相等方向相反，（这种力就是由于液体表面分子受力不均引起的液体表面紧缩力。）则金属丝不再滑动。 l是滑动边的长度，因膜有两个面，所以边界总长度为2l，σ 就是作用于单位边界上的表面张力。 把作用于单位边界线上的液体表面紧缩力称为表面张力，用σ表示，单位是N·m-1。 在两相(特别是气-液)界面上，处处存在着一种张力，它垂直于表面的边界，指向液体方向并与表面相切。 这时 F=2 σl 刺破线圈中央的液膜，线圈内侧张力消失，外侧表面张力立即将线圈绷成一个圆形，清楚的显示出表面张力的存在。 由于以线圈为边界的两边表面张力大小相等方向相反，所以线圈成任意形状可在液膜上移动。 表面张力和表面吉布斯自由能是界面现象中非常重要的两个概念，表面张力定义为垂直作用在单位长度界面上的力，而表面吉布斯自由能是定温定压条件下，增加单位表面积引起系统吉布斯自由能的增量，实际上它们是从不同角度观察表面现象的同一物理量。 第二节 弯曲液面的特征 液面下的附加压力 Δp pθ pθ pθ 平面 凸面 凹面 0 + – 曲率半径 指向曲面中心 凸面 凹面 接触角 解释毛细管现象 水 Δp pθ pθ h ? r R r ——曲面半径 R ——毛细管半径 两侧气泡如何变化？ 平衡时什么状态？ ? 水平放置 H2O 2. 液面上的饱和蒸气压 人工降雨原理：粉末状干冰或AgI晶种作为水蒸气的凝结核心 p凸面 p平面 p凹面 2.859 1.111 1.011 1.001 pr/p* 10–9 10–8 10–7 10–6 水滴半径 r(m) 加热液体时放入沸石：提供汽化中心，防止过热，避免暴沸 第三节 溶液的表面吸附 1. σ溶液 ~ c 的关系 0 c Ⅰ 无机物、糖 Ⅱ 普通有机物 Ⅲ 表面活性剂 σ溶液 σ水 2. Gibbs吸附等温式 溶液表面吸附——溶液表面层与体相溶液的组成不同 Ⅱ、 Ⅲ类 正吸附 Ⅰ类 负吸附 自由能减少原理 扩散作用 由σ溶液 ~ c 图上作切线求得 平衡 吸附分子层的结构 Г c Гm 饱和吸附时分子在溶液表面定向排列 = A 习题5-6 乙醇水溶液的表面吸附 由σ= 0.072 – 5×10-4