第二章纤维素醚基本知识.docVIP

‘第二章纤维素醚的基本知识 第一节：纤维素醚得分类及概念 纤维素醚是天然纤维素经化学改性得到的纤维素衍生物，是工业上最重要的水溶性聚合物之一，目前正在迅速发展和变化。纤维素醚的生产原料丰富，品种繁多，具有很多独特的优良性质，在建筑、外墙保温、干混砂浆、石油、食品、纺织、造纸、涂料、化妆品、医药、陶瓷以及电子元件等工业生产中得到广泛的应用，已成为世界范围内生产的工业品，所以了解除主要纤维素醚产品的基本知识，对于生产和科研是有益的。 纤维素醚的分类 纤维素醚的品种繁多，目前还在不断增加，现有品种已近千种，可按五种不同的方法进行分类，即： 按标准水溶液的粘度 按取代基的类型 按取代度 按物理结构(电离性)) 按溶解性能 按照取代基的类型，纤维素醚可分为单一醚和混合醚，单一醚中只有一种类型的取代基，混合醚中，纤维素醚分子链可以有两种或两种以上的取代基。主要的品种举例如下： 1、1.单一醚类: 甲基纤维素(MC) 乙基纤维素(EC) 羟乙基纤维素(HEC) 羟丙基纤维素(HPC) 羧甲基纤维素(CMC) 聚阴离子纤维素(PAC) 氰乙基纤维素(CEC) 1、2.混合醚类: 羟丙基甲基纤维素(HPMC) 甲基羟乙基纤维素(MCEC) 羟乙基甲基纤维素(HEMC) 羧甲基羟乙基纤维素(CMHEC) 羧甲基羟丙基纤维素(CMHPC) 羧甲基甲基纤维素(CMMC) 羧甲基乙基纤维素(CMEC) 羟丁基甲基纤维素(HBMC)_ 乙基羟乙基纤维素(EHEC) 乙基甲基纤维素(EMC) 1、3按电离性分为: ①离子型醚，如CMC、PAC ②非离型醚，如HPMC、MC、HPC、HEC ③离子型和非离子型混合醚，如CMHEC、CMHPC、CMMC、CMEC 按溶解性能分为： ①水溶性纤维醚，HPMC、PAC、HEC、MC、HEMC、HPC、CMC ②有机溶性纤维素醚，如EC、CEC 2、纤维素醚的化学反应类型 纤维素醚的化学反应类型复杂，分类不尽一致，按照Nicholson等的方法，以两类反应解释醚化的化学反应： 2、1亲核取代反应，也称威廉生（Williamson）–O-+Na++H2O Rcell-O-+CH3X→Rcell-O--CH3+X- 属于这一机理制备的纤维素醚包括(EC)、（CMC）等，这类反应是不可逆的，反应速度控制着取代度及其分布。 生成纤维素醚前醚化剂的开环，也属于不可逆反应，最普通的例子是由环氧乙烷和环氧丙烷制备（HEC）和（HPC）的反应。 2、2可逆的加成反应，也称密契尔（Michael）））） 一、粉料性质 １、一般性质：外观白色或灰白色工艺品为无嗅无味纤维状、颗粒状或粉末状，除低取代羟丙基纤维素外其余纤维素醚均可做成颗粒或粉末状 表观密度(或堆积密度)(克/毫升) 0.25--0.70 变色温度 170--200℃ 碳化温度 225--240℃ 比重 1.20--1.39 ２、吸温性：纤维素醚的吸湿速度随外观状态的不同也有明显的差异，外观颗粒愈细，比表面积愈大，吸湿速度愈快，但最终会达到一个平衡值，同时随分子量的大小也有轻微的差异。随着空气湿度的升高吸湿速度明显加快，平衡吸湿量也有 明显增加： 以羟丙基甲基纤维素为例： 吸水率 天数 湿度 30% 湿度 60% 湿度 85% 10 2.1 6.2 11.5 20 2.5 6.8 13.8 ３、热分解：纤维素有普遍的热分解性质，即超过200℃时随温度的升高分解速度加快，在空气中至520℃将会完全分解，在氮气中500℃可达到分解平衡。 ４、稳定性：纤维素醚对产生纤维素酶的微生物敏感，酶优先进攻未被取代的脱水葡萄糖单位，导致水解性的链断裂。继而降低了粘度，醚的取代保护了纤维素的骨架。因此，由于DS值的增加或者取代均匀性的提高，纤维素醚变得更加稳定。由DS值的增加以及取代均匀，几乎没有什么未被取代的脱水葡萄糖单位暴露出来而受到酶的水解作用。 纤维素醚是十分稳定的，不受空气的侵蚀，耐潮，耐阳光，耐中等的温度以及耐通常的污染物质。强的氧化剂产生过氧基因和羧基，在碱性条件下导致进一步的降解。当把碱溶液加热时，粘度显著下降，强酸因使纤维素的乙缩醛直接水解而使链发生降解。高能辐射会破坏纤维素醚，因为这一作用生成了别种有机聚合体。商品可能加入杀虫剂，缓冲物或还原剂，以在储