第五篇 醇和醚.pptVIP

（三）与氢氧化铜的反应 反应机理： 在酸催化下一般遵循E1机理。 碳正离子是决定反应进行难易的关键。 （四）消除反应 醇的脱水活性次序是：叔醇＞仲醇＞伯醇 例如： 醇的脱水取向： 1）遵循扎依采夫规则 2）优先生成反式异构体（烯稳定性反式＞顺式）： Z-2-戊烯（25%） E-2-戊烯（75%） 脱水反应常有重排产物生成，例： 主要产物 指出下列醇脱水的主要产物 （五） 成醚反应 醇的分子间脱水 机理： 叔醇在酸性条件下，主要生成碳正离子，而很难得到醚。该法用于制备单醚，混醚用此法无意义，因为得到的产物不是单一的。 （六） 氧化和脱氢作用 1 被K2Cr2O7-H2SO4或KMnO4氧化 伯醇氧化生成醛；仲醇氧化生成酮；叔醇不易被氧化。 2 欧芬脑尔法 在异丙醇铝或叔丁醇铝存在下将仲醇和丙酮一起反应，醇被氧化成酮，丙酮被还原为异丙醇的反应，如： （3）催化脱氢 脱氢反应的优点是产物较纯。 实验 醇与铬酸的反应 试管①—乙醇 试管②—仲丁醇 试管③—叔丁醇 分别加入铬酸试剂 试管① ②—蓝绿色 ① ② ③ ① ② ③ ① ② ③ ① ② ③ 四、邻二醇的特性 乙二醇 1，3-丙二醇 邻二醇具有一些特殊性质，下面来讨论。 （一）氧化反应 邻二醇用高碘酸或醋酸铅氧化，两个羟基之间的C-C单键断裂，生成两分子羰基化合物： 不能被氧化 （二） 频哪醇重排  化合物2，3-二甲基-2，3-丁二醇俗称频哪醇（pinacol）。频哪醇在酸性试剂（如硫酸）作用下脱去一分子水生成正碳离子后，碳的骨架发生重排，生成的化合物称频哪酮，这类反应称频哪醇重排 。 频哪醇 频哪酮 两个羟基都连在叔碳原子上的邻二醇称频哪醇类 频哪醇重排有下列规律： 1、羟基离去：优先生成较稳定的苄基型碳正离子。 　2、基团的迁移能力：一般是芳基＞烷基 苄基碳正离子 设计： 分析： 的合成路线。 合成： * * 第五章 醇和醚 云学英制作 第一节 醇（alcohol） 通式： ROH 官能团： —OH（羟基） 一、分类和命名 （一）分类 饱和醇 CH3CH2OH (CH3)2CHOH 不饱和醇 CH2=CHCH2OH 芳香醇 CH3CH2OH （一元醇） （多元醇） （伯醇） （仲醇） （叔醇） CH3CH2OH 一元醇、二元醇及多元醇 伯醇、仲醇、叔醇 注意： 多元醇不包括同C原子上连有两个以上羟基的醇，因为该类醇易发生异构化： 不饱和醇不包括羟基与碳碳双键相连的醇，因为该类醇易发生异构化： 芳香醇与酚类化合物的区别。羟基直接与苯环相连的为酚。 （二） 命名 1.普通命名法 羟基所连的烃基名称加上 醇字构成。（英文名称是相应是烃基名称加上alcohol）如： 叔丁醇（t-butyl alcohol） 环己醇 （cyclohexanyl alcohol） 异丙醇（iso-propyl alcohol） 苯甲醇(苄醇) 2. 系统命名 ①选择主链；②从靠近羟基的一端主链开始编号，如： 4-甲基-3-己醇 （4-methyl-3-hexanol） 4，5-二甲基-2-乙基- 1，3-己二醇 （4，5- dimethyl-2-ethyl- 1，3-hexanediol） 1-苯基-2-丙醇 不饱和醇的命名应选含有羟基及双键在内的最长碳链为主链，从靠近羟基一端开始编号，同时标明双键的位置。如： 2-丁烯-1-醇 3-乙基-3-丁烯-2-醇 (1R,3S)-3-甲基环己醇 （R）-1-苯基-3-丁烯-2-醇（R）-1phenyl-3-buten-2-ol (1R,3R)-3-甲基环己醇 （1R，3R）-3-methylcyclohexanol 二、结构和物理性质 （一）结构 根据键角值认为醇分子中的氧原子为SP3杂化。 （二） 物理性质 低级的一元饱和醇为无色液体，具有特殊气味；高于十一个碳原子的醇在室温下为固体，多数无臭无味。 沸点：直链饱和一元醇的沸点随碳原子数的增加而上升；碳原子数相同的醇，含支链愈多沸点愈低。低分子量醇的沸点比相应烷烃高得多。 低级醇能与水以任意比例互溶，随分子量的增加，水溶性降低。