有机化学第二节链烃.pptVIP

第二章 链烃 第一节 烷烃 二、烷烃的通式和同系列 三、烷烃的构造异构和命名 表2.2 烷烃碳原子数与其同分异构体数的关系 碳原子的四种类型 2.烷烃的命名 2. 系统命名法 四、烷烃的物理性质 五、烷烃的化学性质（不活泼） 1、卤代反应 第二节 烯　烃 一、烯烃的结构 二、烯烃的命名和构造异构 四、电子效应 1.诱导效应 ２. 共轭效应 共轭体系：3个或3个以上原子轨道相互重叠， 形成的电子离域体系。 共轭效应：共轭体系内，电子云密度的分布状况及其在反应过程中发生的变化沿整个共轭体系传递并对共轭体系性质所产生的影响。 (2) P-π共轭体系 P轨道与相邻?键重叠形成的共轭体系 烯丙基自由基的P-π共轭 (3) σ-P 和σ-π超共轭体系 诱导效应与共轭效应的比较 五、烯烃的化学性质 (3) 加卤化氢（HX，离子型反式亲电加成） 碳正离子的稳定性： 2 .氧化反应 六、二烯烃 2. 共轭二烯烃的化学性质（加成、氧化、还原、聚合、共轭加成） 第三节 炔　烃 二、炔烃的构造异构和命名 炔基：炔烃去掉一个氢 四、炔烃的化学性质 丙烯分子中的 σ-π超共轭 乙基正碳离子的 σ-P超共轭 形成共轭体系必定具备以下条件： ①形成共轭体系的原子在同一平面上； ②有若干可平行重叠的P轨道或接近平行的碳氢?键轨道； ③共轭体系内有一定数量可离域的价电子。 共轭效应有以下特点： ①共轭体系内电子云密度平均化（键长平均化），因此内能低，稳定； ②在外电场影响下，共轭体系可产生交替极化现象； ③共轭效应不因共轭链的延长而减弱。 交替极化，远程作用；键长平均化，内能降低 ＋C和－C 沿共轭链传递 电子离域 C 单向极化，短程作用,加和性 ＋I和－I 沿碳链传递 静电极性（原子或基团的电负性不同） I 特点 分类 传递途径 起因 诱导效应没有电子离域现象，成键电子云的偏移仅局限于两个成键原子之间。 共轭效应最重要的特点是有价电子的离域现象。 诱导效应与共轭效应的本质区别 加成反应 (1) 催化加氢（顺式加成，可定量反应） 应用：将汽油中的烯烃转化为烷烃； 不饱和油脂的加氢； 用于烯烃的化学分析 反应条件：常温时就可以迅速地定量地进行。 CH3-CH=CH2 + Br2 —— CH3-CHBr- CH2Br (2) 加卤素（离子型反式亲电加成） 应用：鉴别化合物中双键的存在 CH2= CH2 + HX —— CH3CH2X 卤化氢的活泼性次序：HI HBr HCl 马氏规则 不对称烯烃与不对称试剂加成时，试剂中带正电部分主要加到含氢较多的双键碳原子上. CH3CH2CH=CH2 + HBr — CH3CH2-CHBr-CH3 (80%) (CH3)2C=CH2 + HCl — (CH3)2CCl—CH3 (100%) CH2=CH-(CH2)3CH3 + HI —CH3-CHI-(CH2)3CH3 (95%) 反马氏加成——过氧化物效应 RO-OR 当不对称烯烃与HBr加成时，如有少量过氧化物(R－O－O－R)存在，将主要得到反马氏规则产物。 由于过氧化物的存在而引起加成方向改变的现象叫做过氧化物效应。 CH3CH2-CH2-CH2Br CH3CH2CH=CH2 + HBr ——— (95%) CH3CH2-CHBr-CH3 (5%) 在HX中，只有HBr有过氧化物效应 例题：写出下列反应的主要产物 (4) 加水 应用：精制烷烃； 工业制备醇 产物同样符合马氏规则 加成取向符合马氏规则 烯烃可在酸催化下直接水合转变成醇 H3PO4 300℃, 7MPa 上述方法制得的醇（除乙醇）都是仲醇和叔醇 （5）亲电加成反应机理 由亲电试剂进攻引起的加成反应称为亲电加成反应 亲电试剂：对参与反应的化合物的负电中心具有亲和力的另一较小的反应物，如X+和H+，也可以是整个分子。 反应分两步进行: 碳正离子连有的烷基越多，正电荷就越分散， 就越稳定。 CH3-CH=CH2 HCl 2-氯丙烷 CH3—CH—CH2 异丙基正离子(2°) H CH3—CH—CH2+ 正丙基正离子(1°)