第五篇 立体化学基础.pptVIP

第五章 立体化学基础：手性分子 第一节 手性分子和对映体 三、对称面和非手性分子 第二节 费歇尔(Fischer)投影式 立体异构体的几种表示方法： （一）旋光度(α)：物质使偏振光振动平面旋转的角度。 第四节 外消旋体 内消旋体 分子立体结构不同导致生理活性不同的原因： (2R,3S) = (2S,3R) 对映体 (2R,3R) (2S,3S) （2R，3R）（2S，3S） （2S，3R） （2R，3S） 注意：1. D/L 构型与 R/S 构型之间无必然联系。 2. 化合物的构型与旋光方向无内在联系，为两个不同的概念。 第七节 无手性碳原子的对映体 大多数具有旋光性的化合物分子内都存在手性碳原子。但还有一些化合物虽无手性碳，就整个分子而言却包含手性因素，使它与其镜像不能重合。这类分子也是手性分子。 一对对映体 1. 单键旋转受阻的联苯型化合物 2. 丙二烯型化合物 当A≠B时，I 和 II 互为镜像。彼此不能重合, 为一对对映体。 1,3-二氯丙二烯之所以具有手性, 是因为分子的一半与另一半相互垂直。 (+)-1,3-二氯丙二烯 (-)-1,3-二氯丙二烯 第八节 外消旋体的拆分 非对映体的拆分，利用物理性质不同进行分离。 对映体的拆分方法：化学拆分法 一对 对映体 手性试剂 分步结晶 或蒸馏 非对映体 混合物 纯对映体 * * 重点学习手性分子和非手性分子的区分；判断对映体、非对映体、外消旋体和内消旋体的存在；对映异构体的表示和命名；比较对映体性质上的异同点。了解对映体的拆分方法和手性分子在生物体中的作用。 构造异构 同分异构 立体异构 碳架异构 位置异构 官能团异构 互变异构 碳链异构 碳环异构 构型异构 构象异构 顺反异构 对映异构 对映异构又叫光学异构或旋光异构。它是一类与物质的旋光性质有关的立体异构。 构造异构：分子中原子间的排列顺序、结合方式 立体异构：构造相同，原子在空间排布方式不同 一、手性 (chirality) 互为实物与镜像关系，彼此又不能重叠的现象为手性。 问题：脚, 耳朵, 鼻子, 螺丝钉是否具有手性？ 二、手性分子和对映体 镜子 1.不能与其镜像重合的分子称为手性分子(chiral molecule)。 2.它们是彼此成镜像关系，又不能重合的一对立体异构体，互称为对映异构体(enantiomer) 。镜像的不重合性是产生对映异构现象的充分必要条件。 一对对映体有相同的物理性质 除了与手性试剂反应外,对映体的化学性质也相同 两者还有十分重要的不同性质： 对偏振光的作用不同; 生理作用上有着显著的不同 含一个手性碳原子的分子为手性分子，存在一对对映体。 3.连有四个不同原子或基团的碳原子为手性碳原子。 对映体空间结构的表示：透视式 对称面：能将分子结构剖成实物与镜像对映关系的两半的面。 有对称面的分子与它的镜像能重合，因此没有对映异构现象，称为非手性分子(achiral molecule)。 方法二，寻找分子中有无对称面？ 方法三，寻找手性碳原子（手性中心）。含一个手性碳原子的分子，一定为手性分子，存在一对对映体。 有对称面的分子为非手性分子。 注意！含两个或两个以上手性碳原子的分子，大多数为手性分子，存在对映体；个别的可能无手性不存在对映体。 四、判断对映体的方法 方法一，用模型考察分子与其镜像是否重合？ 不重合则为手性分子，存在对映体。 有手性碳，无手性 无手性碳，有手性 讨论 :下列分子中哪些是手性分子？ （ ） a、 b (+)-乳 酸 Fischer 投影式的书写规则： 1. 横线和竖线的交叉点表示手性碳； 2. “横前竖后”，主链在竖线上，编号较小的基团在上端； 课堂练习：试根据模型写出Fischer投影式。 在符合“横前竖后”规则的前提下,亦可得到不同Fischer投影式。 总结： (1) Fischer式的平移或纸平面内旋转180?，其构型不变。 但Fischer式不能离开纸面翻转或沿纸面旋转90? (或270?)。 在纸平面内旋转 180?，构型不变 (2) Fischer 式中同一个手性碳上所连原子或基团对调一次或奇数次，构型改变，转变为它的对映体两两交换偶数次，其构型不变。 （3）Fischer 投影式离开纸面翻转, 构型改变！ 透视式 Fischer投影式 锯架式 Newman投影式 第三节 旋 光 性 尼科尔棱晶：只允许与棱晶晶轴平行的平面上振动的光线透过。 平面偏振光：只在一个平面上振动的光称为平面偏振光。 一、偏