电动势及温度关系的测定.docVIP

电动势与温度关系的测定 （1） 式中z为电池输出元电荷的物质的量，单位为摩尔（mol）；E为可逆电池的电动势，单位为伏特（V）；F为法拉第常数。 上式只有在恒温恒压可逆条件下才能成立，这就首先要求电池反应本身是可逆的，即要求电池的电极反应是可逆的，且不存在任何不可逆的液接界。另外，电池还必须在可逆的情况下工作，即放电和充电过程必须发生在接近平衡状态下，所通过的电流必须十分微小。 化学反应的热效应可以直接用量热计测量，也可以用电化学方法来测量。将化学反应设计成可逆电池，在一定条件下，电池的电动势可以准确测得。因此，用电化学方法所得数据较热化学方法所得数据更可靠。 利用对消法可以测定电池的电动势E，即可计算出相应的电池反应的自由能改变值 ，可以通过可逆电池电动势测定的电化学方法来解决热力学问题。 根据吉布斯－亥姆霍茨公式： （2） 将（18－1）式代入（18－2）式，得： 由于 （3） 将（2）式代入（3）式，得： （4） 因此，将化学反应设计成一个可逆电池，在恒定温度和压力下，测量电池的电动势，代入（1）式，即可得到该恒定温度下的反应的自由能改变值。连续测定各个温度下该可逆电池的电动势，将电池的电动势对温度作图，由此曲线的斜率可以计算出任一温度下的 值，将此值代入（3）式和（4）式，即可求得该反应在一定温度下的热力学函数 和 。 本实验化学反应式为： 为求此反应的热力学函数，可将该反应设计成一个可逆的电池： 电池电动势不能直接用伏特计来测量，因伏特计与电池接通后，必须有适量的电流通过才能使伏特计显示，这时电池已是不可逆电池。另外电池本身有内阻，伏特计测量的是两电极的电位降，所以测量可逆电池的电动势必须在几乎没有电流通过的情况下进行。测定电动势常用波根多夫（Poggendoff）对消法进行。 将电池加盐桥，以消除液体接界电势，可以近似地当作可逆电池来处理。所谓盐桥，是指一种正负离子迁移数比较接近的盐类所构成的桥，用来连接原来产生显著液接界电势的两种液体，从而使其彼此不直接接界。常用的盐桥是3％洋菜－饱和KCl盐桥，也可用NH4NO3或KNO3盐桥。 这样，根据不同温度下的电动势数据，就可以计算出该反应的热力学函数。 三 、实验步骤 1、2、3、、注意事项：、注意事项： 图1 电池装置图 A．Pt电极； D．锌电极； B．K3Fe(CN)6 + K4Fe(CN)6溶液； 　　　　　　EZnCl2溶液； C．导气管；f．盐桥； g．液封 四、数据处理 表1 数据记录与处理表 T / K E1 / V E2 / V / V.K-1 / kJ.mol-1 / kJ.mol-1 / J..K-1mol-1 298 303 308 313 318 323 1. 将所测得的不同温度下的电动势E与热力学温度T作图，并由图上的曲线斜率求取不同温度下的电动势的温度系数 。 2. 将不同温度下的电动势E和电动势的温度系数 的数值代入公式，计算在25℃、30℃、35℃、40℃和45℃时的、和的数值。 五、思考题 1. 测定电动势要用对消法，对消法的原理是什么？ 2. 电位差计的“平衡指示”始终要调节为零，若不为零说明什么？ SDC-Ⅱ 数字电位差综合测试仪 操作规程 一、特点 1、 一体化设计：将UJ系列电位差计、光电检流计、标准电池等集成一体，体积小，重量轻，便于携带。 2、数字显示：电位差值六位显示，数值直观清晰、准确可靠。 3、内外基准：既可使用内部基准进行校准，又可外接标准电池作基准进行校准，使用方便灵活。 4、准确度高：保留电位差计测量功能，真实体现电位差计对比检测误差微小的优势。 5、性能可靠：电路采用对称漂移抵消原理，克服了元器件的温漂和时漂，提高测量的准确度。 二、使用方法 开机 用电源线将仪表后面板的电源插座与～220V电源连接，打开电源开关（ON），预热15分钟再进入下一步操作。 （二）以内标为基准进行测量 校验 ① 将“测量选择”旋钮置于“内标”。 ② 将测试线分别插入测量插孔内,将“100”位旋钮置于“1”，“补偿”旋钮逆时针旋到底，其他旋钮均置于“0”，此时，“电位指标”显示“1.00000”V,将两测试线短接。 ③ 待“检零指示”显示数值稳定后，按一下 采零 键，此时，“检零指示”显示为“0000”。 测量 ① 将