物化第一节-6.pptVIP

? 1-3 热力学第二定律 作业： P37 思考题：9、10 P37 习题：14、15、17 周三交！ 恒温恒容: ? ?W’ ? ? dA 可逆 不可逆 自动 ? W’=0 则 dAT.V ? 0 可逆（平衡） 4. 热力学上判断过程方向与限度的判据（无W ） 过程进行条件 判据 自动过程方向 限度 恒U恒V ? S ?S0 ? S=0 ? Smax 恒T恒p ?G ?G0 ?G=0 ? Gmin 恒T恒V ?A ?A0 ?A=0 ?Amin 恒S恒V ?U ?U0 ?U=0 ? Umin 恒S恒p ?H ?H0 ?H=0 ? Hmin 不可逆 ? ?W’ ? ?dU ?p外dV+ T外dS 可逆 二、?G及?A的计算 1. 计算公式 G=H?TS dG=dH?TdS?SdT ?G = ? ( H?TS)= ?H??(TS)=?H?(T2S2?T1S1) 恒温过程：? GT=?H?T?S A=U?TS dA=dU?TdS?SdT ?A=?U?? (TS)=?U?(T2S2?T1S1) 恒温过程：?AT=?U? T?S 定义式 ?G = (？) ?H?T?S?S?T ?G ??A=?H??U=?(pV)=QP?QV=?nRT=nR ?T 热力学第一定律、第二定律结合式 不可逆 ? ?W’ ? ?dU ?p外dV+ T外dS 可逆 G=U+pV?TS U=G ?pV+TS dU=dG ? pdV?pdP+TdS+SdT 不可逆 -?W’ ? ?dG+ pdV+Vdp ?TdS ?SdT ?p外dV+ T外dS 可逆 ?W =0且可逆过程：T=T外 p =p外 dG= ?SdT+Vdp 恒温过程： 恒压过程： 不可逆 ? ?W’ ? ?dU ?p外dV+ T外dS 可逆 A=U?TS U=A+TS dU= dA +TdS+SdT 不可逆 -?W’ ? ?dA?TdS ?SdT ?P外dV+ T外dS 可逆 ?W’ =0且可逆过程：T=T外 p =p外 dA= ?SdT ? pdV 恒容过程： 恒温过程： 2.计算原则 (A) G，A是状态函数，其变量仅与始末态有关，不管过程是否可逆，只要始末态相同， ?G, ?A 相同。 (C) 利用状态函数变量之间的关系式计算 ?GT=?H?T? S ?AT=?U?T?S ?G ??A=?H??U=?(pV)= ?nRT =nR?T ?A= ?G ? ?nRT = ?G ? nR?T (B)若过程不可逆，要设计可逆过程。 dG= ?SdT+Vdp dA= ?SdT ? pdV (D) ?G, ?A是容量性质，具有加和性。 3. 恒温过程（p，V变化 ,W’=0）?G, ?A计算 理想气体恒温可逆过程 ?GT=?H?T? S= ?T? S = ?nRTlnV2/V1 ?GT = ?AT ( ?G??A=?H??U=0) 凝聚态恒温可逆过程 4.