第四章 热力循环---热力学第二定律与其应用.ppt

第四章 热力循环---热力学第二定律及其应用 广东工业大学轻工化工学院 水往低处流 气体由高压向低压膨胀 热由高温物体传向低温物体 我们可以使这些过程按照相反方向进行，但是需要消耗功。 第一定律没有说明过程发生的方向，它告诉我们能量必须守恒。 第二定律告诉我们过程发生的方向。 压焓图 制冷循环中很有用。 汽化潜热随着压力的升高而变小。 等温线在液相区或过热蒸汽区近乎垂直。 蒸汽动力循环 矿物燃料燃烧 化学反应热 蒸汽动力装置能源 驱动压缩机、泵、发电机 整个动力装置产出的净功是锅炉吸热和冷凝器放热的绝对值之差。 朗肯循环 卡诺循环缺点 2至3：透平出口点3饱和水过多，不能超过10％。 4至1：水泵入口点4为汽水混合物，不能泵送。 朗肯循环 加热1至2：水在汽化后继续加热，至过热蒸汽。 冷凝3至4：完全冷凝，进入水泵的全是饱和水。 1→2：恒压加热，水加热至沸，平衡汽化，至过热蒸汽。 2→3：可逆绝热膨胀至冷凝压力。乏汽含水不多。 3→4：乏汽冷凝变饱和液体。 4→1：可逆绝热压缩至锅炉压力。 不可逆：往熵增变化 朗肯循环的改进 整个吸热过程的平均温度与高温燃烧气温度相差很大，是朗肯循环最主要问题。提高朗肯循环热效应的主要措施是设法减小传热的温差。关键是设法提高吸热过程的平均温度。 提高蒸汽的过热温度：一般不超过600℃，否则造价昂贵。 提高蒸汽压力：平均吸热温度提高，但压力影响有限，且乏汽干度下降，设备贵。 采用再热循环： * * 三大问题 热力学分析---以热力学第一、第二定律为基础，导出各种关系，从而对化工过程进行分析与评价，以求实现合理利用能源。 相平衡关系计算。对传质设备的设计和操作必不可少。 化学平衡计算。研究化学反应动力学以及设计反应器和操作分析计算的前提。 热力学第二定律 三种表达： 有关热流方向的表述，克劳修斯说法：热不可能自动地从低温物体传给高温物体。 有关循环过程的表述，开尔文说法：不可能从单一热源吸热使之完全变成有用功，而不引起其他变化。 有关熵的表述：孤立体系的熵只能增加，或者到达极限时保持恒定，其数学表达为△St≥0。 克劳修斯的说法：指出热传导过程的不可逆性。 开尔文说法：则指出了功转化为热这一过程的不可逆性。 热力学第二定律说明过程按照特定方向，而不是按照任意方向进行。 自然界中的物理过程能够自发地向平衡方向进行。 热源 是一个具有很大热容量的物质。可作取出热量的热源，也可作投入热量的热阱，且放热或取热时温度不变，因此热源里进行的过程视为可逆。 功源 是一种可作出功或接受功的装置，与外界只有功的交换而无热量和质量交换。功源里进行的过程也可以设想为可逆过程。 热机 是一种产生功并将高温热源的热量传递给低温热源的一种机械装置。 热效率 表示热转化为功的效率，即过程获得的功除以投入此过程的热量。 熵 内能是与体系内部微观粒子运动的能量发生联系的热力学性质；熵是与体系内部分子运动混乱程度发生联系的热力学性质。 熵值较小的状态对应于比较有序的状态，熵值较大的状态对应于比较无序的状态。 物理意义 孤立体系的熵只能增加永不减少，即熵增原理。 上述的推导证明：克劳修斯的说法是正确的。 热力学第二定律用于闭系 熵流 熵产 熵产生的原因是有序的能量耗散为热能，并被系统吸收，这样必然导致体系熵的增加。 熵产不是体系的性质，而仅与过程的的不可逆程度相联系。过程的不可逆程度越大，熵产生的量越大，只有可逆过程无熵产生。 封闭体系的熵平衡式 体系的熵变可正、可负、可零。 孤立体系熵平衡式 熵产是孤立系统总熵变。熵产应包括封闭体系与外界环境热源两部分产生的熵。若外界环境热源中进行的是可逆过程，则外界环境熵产为零，这时的熵产全部是封闭系统内部产生。 敞开系统熵平衡式 绝热过程 热力学性质图表及其应用 热力学性质图都是根据实验所得的PVT数据、气化潜热和热容数据，经过一系列微分、积分等运算绘制而成。这些性质图表可用最简单的形式提供不同温度、压力下物质的热力学性质数据。 常用的热力学性质图表有T-S图（温－熵图）、h-S图（焓熵图）、P－h图（压－焓图）等。 温度 压力 体积 熵 焓 干度 六种热力学性质。 干度：湿蒸汽中所含饱和蒸汽的质量百分数。 等压线：左高右低。 等比容：为斜线，因为蒸汽的比容比液体的大。 等焓线：可求湿蒸汽的焓。压力不高时，等焓线从左上方往右下方偏斜。压力很高时，分子间以排斥力为主，等焓线从左下方向右上方偏斜。 由干度计算湿蒸汽的焓或熵 汽液相对量： 蒸汽量/液体量＝2m线段/3m线段 物质状态一定，T-S图中P、T、h、s等均为定值。无论可逆与否，只要已知物系变化的途径和初终状态，其过程均可由T-S图