热力学第十二篇3.pptVIP

高热值与低热值 标准生成焓 为什么引入标准生成焓 标准生成焓的定义Standard enthalpy of formation 标准生成焓的规定 标准生成焓的含义 物质焓的计算 反应热的计算 反应热的计算 反应热的计算 化学平衡常数的用途 化学平衡常数的用途 化学平衡常数的用途 化学平衡常数的用途 化学平衡常数的用途 化学平衡常数的用途 温度、压力对化学平衡常数的影响 温度对化学平衡常数的影响 温度对化学平衡常数的影响 总压对化学平衡常数Kx的影响 总压对化学平衡常数Kx的影响 平衡移动原理 §12-6 热力学第三定律 能斯特热定律 Nernst heat theorem 能斯特热定律 热力学第三定律 热力学第三定律 热力学第三定律两种表述的等价 §12-7 绝对熵及其应用 绝对熵及其应用 * 例 标准态 1kmol H2O在25oC时的汽化潜热 定容反应 定容反应 理想气体 定压反应 闭口系统 定压反应开口系统 无化学反应，物质数量不变，当状态变化，物质间焓的基准点可以不一样，把各物质的焓差相加即可。 有化学反应，有物质生成、消失，物质数量变化 统一基准点 Enthalpy of formation at the standard reference state 化学上基准点：25oC（298.15K） 1atm (101.325kPa) 物质在( T, p )下的焓 标准生成焓 规定： 由有关单质在标准状态下发生化学反应生成1kmol化合物所吸收的热量，称为该化合物的标准生成焓 任何单质在25oC，1atm下的焓为零 例：CO2的标准生成焓，标准状态下生成 1kmol CO2的热 T0 p0 标准生成焓 热效应 标准状态下焓 -393522kJ/kmolCO2 表12-1 物质在 T , p 状态的焓 查表12-1 查附表7 或 任一闭口系统，等压反应热 任一开口系统，等压反应热 闭口系统，等容反应，理想气体 1、判断化学反应进行的方向 比较 正向 2、计算化学平衡时各组元的成分 在101.325kPa, 3000K平衡时的反应度和组成成分 查附表8 例：求1kmol 平衡时总摩尔数 试凑法解得 平衡时的成分 1、温度对Kp的影响 p 例10-1 范特霍夫方程 Van’t Hoff 范特霍夫方程 总为正 p 吸热反应 假如某原因使 T Kp 平衡向正方移动，吸更多热量，阻止T 继续 ， 达新的平衡。 范特霍夫方程 总为正 p 放热反应 假如某原因使 T Kp 平衡向反方移动，少放热量，阻止T 继续 ， 达新的平衡。 T 同样 Exothermic reaction 总压对Kx也无影响 若 总压对Kp无影响 当 若某原因使总压 p ,Kx 平衡向正向移动，生成物mol数少，阻止p继续 当 若某原因使总压 p ,Kx 平衡向反向移动，反应物mol数少，阻止p继续 当把平衡态的某一因素改变，平衡态总是向着削弱该因素影响的方向移动 化学反应的平衡移动原理，吕－查得里原理 Le Chatelier’s principle 问题的提出 无论是判断一个化学反应进行的方向，或者是为了确定达到化学平衡时化学反应生成物的成分，均可根据一定温度下该反应的平衡常数进行计算。 Kp的实验测量比较困难，主要通过计算 不同物质间的熵的代数和，必须知道各种物质熵的绝对值，也就是需确定各种物质在T 0时的熵 Third law of thermodynamics 对于纯固或纯液的化学反应，在趋近于0K时，最大有用功Wmax与热效应Q趋于相等。 W.Nernst(能斯特）1906年系统地研究了低温下的电化学反应后，根据实验结果合理推理发现 在0K时，两曲线相切，且公切线与温度座标轴平行。 T p 反应中 能斯特热定律经M.Plank（普朗克）、F.E. Simon（西蒙）等发展为 热力学第三定律 0K以及邻近的热现象 熵的基准点 绝对熵的计算 热力学第三定律的能斯特－西蒙表述: 开尔文温度趋近零度时，凝聚系统（固、液）经任何可逆 T 过程，其熵变趋于零。 热力学第三定律的另一表述：