第十篇 醇酚醚 10-1.pptVIP

§ 10.1 醇 § 10.2 酚 § 10.3 醚 ■ 一、 醇的分类 ■ 二、 醇的异构和命名 ■ 三、 醇的结构 ■ 四、 醇的制法 ■ 五、 醇的物理性质和波谱性质 ■ 六、 醇的化学性质 ■ 七、 二元醇简介 ■ 八、 硫醇简介 乙二醇的工业合成： 2. 由烯烃制备 丙三醇的制备 3. 与三卤化磷和亚硫酰氯的反应 与磷酸的反应 七、 二元醇简介 1,2-丙二醇（α-二醇） 1,3-丙二醇（β-二醇） ④ 频哪醇重排 两个羟基都连在叔碳上的α-二醇称为频哪醇(pinacol)。 在酸性溶液中，频哪醇失去一分子水，重排得到不对称酮。 八、 硫醇简介 作业 （一）（二）（三）（四）（六）（七）（八）（九） 特点: (1)反应不重排。 (2)反应为SN2机理。 特点: (1)反应不重排。 (2)手性碳的构型不变。 反应机理为分子内的亲核取代（SNi：substition nucleophilic internal） ① 三卤化磷 ② 亚硫酰氯 (CH3)2SO4毒性大，但是很好的甲基化试剂 醇和无机酸、有机酸作用，生成相应的酯 硫酸二甲酯（中性硫酸酯） CH3OSO2OCH3 + H2SO4 CH3OSO2OH CH3OH + 减压蒸馏 与硫酸反应： CH3OH + HOSO2OH CH3OSO2OH + H2O 硫酸氢甲酯（酸性硫酸酯） 4. 与酸的酯化反应 酸性硫酸酯用碳酸钠中和时，即得其钠盐。 C12H25OSO2OH + Na2CO3 C12H25OSO3Na + CO2 十二烷基硫酸钠(乳化剂) CH3OH + HNO3 CH3O-NO2 + H2O H+ 硝基甲酯 三硝基甘油酯 （烈性炸药、缓解心绞痛的药物） H-ONO2 3 H 2 O CH2-OH CH2-OH CH-OH CH-ONO2 CH2-NO2 CH2-NO2 + + H2SO4 10℃ 与硝酸反应： 与有机酸反应： C2H5OH + CH3-C-OH CH3-C-O-C2H5 + H2O H+ O = O = 与对甲苯磺酰氯(TsCl)反应 -OTs是易离去基团! SN2反应 特点：可以避免重排! ① 分子间脱水 CH3CH2OH + HOCH2CH3 CH3CH2OCH2CH3 H2SO4 130~140℃ 5. 脱水反应 反应实质是SN2取代历程 反应历程 CH3CH2OH + H+ CH3CH2OH2 + CH3CH2OH + CH3CH2OH2 + ‥ [ C H 3 2 O H C H H C H 3 C H 2 H O ] δ+ δ+ H C H 2 C H 3 O C H 3 C H 2 -H2O C H 2 C H 3 O C H 3 C H 2 -H+ ② 分子内脱水（消除反应） C C H OH H + C=C + H2O 反应历程： CH3CH2-OH2 CH3CH2 + H2O 慢 + + CH2CH2 CH2= CH2 + H+ H HSO4- H2SO4 + CH3CH2-OH + H+ CH3CH2-OH2 快 + ‥ 醇分子间脱水和分子内脱水是两种互相竞争的反应。 较低温度——-----有利于生成醚（~140℃） 较高温度—-----—有利于生成烯烃（~170 ℃ ） 取代 消除 重排反应： 即：丁醇分子内脱水，主要产物为2-丁烯！ 若采用Al2O3为催化剂，醇在高温气相条件下脱水往往不发生重排 各种醇脱水反应的取向，遵守扎依切夫规律，即主要产物应生成碳碳双键两端带有烃基最多的烯烃。 脱水取向： CH3 CH3-CH—C-CH3 CH3-C=CH-CH3 H OH CH3 H2SO4 △ CH3 OH + CH3 84﹪ CH3 16﹪ H3PO4 △ OH CH3CH2CHCH3 CH