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; ⒈ 加成型阻聚剂及其阻聚机理
阻聚剂与链自由基通过加成反应而产生阻聚作用,如苯醌、硝基化合物、氧和硫等。
⑴ 苯醌的阻聚作用
;
每一分子的苯醌所能终止的自由基数可能大于1, 甚至为2。
⑵ 芳族硝基化合物的阻聚作用
① 自由基进攻苯环与苯环加成
自由基向苯环进攻后, 可以与另一个自由基反应而终止。
;
;
⒉ 链转移型阻聚剂及其阻聚机理
⑴ DPPH的阻聚作用
阻聚剂和自由基通过链转移反应使聚合反应终止。
如DPPH、芳胺和苯酚等。
DPPH是自由基型高效阻聚剂,浓度在10-4mol/L以下,就足以使醋酸乙烯完全阻聚,故有自由基捕捉剂之称。
一个DPPH能准确的捕捉一个自由基, 它是最理想的阻聚剂, 可用来测定引发剂的引发速率 f 。
;
;⑶ 苯酚和苯胺的阻聚作用
苯酚和苯胺是效率很差的缓聚剂。
当苯酚和苯胺芳环上的氢原子被多个供电的烷基取代后, 缓聚效果显著增加。
;
③是转移反应, 反应后生成的烯丙基自由基是稳定的自由基,不能再引发单体, 而是相互偶合终止:;
;表 2-19 阻聚常数CZ
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