医用化学第02章--电解质溶液2-.pptVIP

* * 如本节开头所述清除锅炉水垢，其原理如下 * 当溶液中有两种或两种以上离子可与同一沉淀剂生成沉淀时，只要缓慢加入沉淀剂，沉淀就会按先后顺序从溶液中析出。这种按先后顺序沉淀的现象，称为分步沉淀（fractional precipitation）。 * 产生酸碱效应的原因是沉淀解离出来的构晶离子与溶液中的H+或OH-离子反应，生成了难解离的物质，从而降低了构晶离子的浓度，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，沉淀的溶解度增大。 高酸度时有利于Am-与H+的反应；对于不同的Am-，生成的HA-（m-1）、H2A-（m-2）…越稳定，Am-的酸效应越容易发生。低酸度时有利于Mn+与OH-的反应；对于不同的Mn+，生成的M(OH)n-1、M(OH)2n-2…越稳定，Mn+的酸碱效应越容易发生。 * 配位效应产生的原因是构晶离子与配位剂反应生成了稳定的配合物，从而降低了构晶离子的浓度，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，沉淀的溶解度增大。 第二章 电解质溶液electrolyte solutions §2.1 电解质在溶液中的离解 √ §2.2 酸碱质子理论 √§2.3 溶液的pH计算 √§2.4 沉淀-溶解平衡 §2.3 溶液的pH计算calculation of the pH of a solution 任何水溶液中，均存在着水的离解平衡。 在纯水和一切稀水溶液中, KW只是温度的函数（在稀水溶液中[H2O]仍可看成常数 ）。 水的离子积常数 简写式: H2O H+ ＋OH- H2O＋H2O H3O+ ＋OH- H+ 一、水的质子自递反应和水的离子积 二、溶液酸碱性的表示法 以溶液中[H+]与[OH-]的相对大小定义酸碱性： [H+]＞[OH-]或 [H+]＞1.00×10-7（25℃） 酸性；[H+]越大，酸性越强 [H+]＝[OH-]或[H+]=1.00×10-7 （25℃） 中性 [H+]＜[OH-]或 [H+]＜1.00×10-7 （25℃） 碱性；[OH-]越大，碱性越强 pH= -lg [H+] ； pOH= -lg[OH-] 人体各种体液的pH值 体液 pH值 血 浆 成人胃液 唾 液 7.36~7.44 0.9~1.5 6.35~6.85 酸中毒(acidosis)： pH值7.36 碱中毒(alkalosis): pH值7.44 pH + pOH = 14 （25℃） 三、溶液pH值的计算 一元弱酸弱碱溶液 HA H+ + A- Ka·c≥ 20Kw 时 ： [H+]= cα Ka·c≥ 20Kw ，且c／Ka≥500或α ＜5%时 ： 对一元弱碱溶液 ，有类似公式： Kb·c≥ 20Kw时 [OH-]= cα Kb·c≥ 20Kw ，且c／Kb≥500或α ＜5%时 ： BOH B++OH- 例1、计算0.010 mol·L-1 NH4Cl溶液的pH值（Kb，NH3=1.79×10-5） 。 解：Ka=Kw/Kb=5.59×10-10，Kac≥20Kw， c／Ka=0.10／(5.59×10-10)＞500， pH=5.62 例2、计算0.10 mol·L-1NaAc溶液的pH值（Ka，HAc=1.74×10-5 ）。 解：Kb=Kw／Ka=5.75×10-10，Kbc≥20Kw, c／Kb=0.10／(5.75×10-10)＞500， pH=8.88 多元酸碱溶液 (1)当Ka1θca≥20Kwθ，可忽略水的离解。 (2)当Ka1θ／Ka2θ＞102时，可忽略二级以上的离解，当作一元弱酸处理，则 ［H+］≈[HA-]， [H2A] ≈c(H2A) (3)若c／Ka1θ≥500，则 [A2-]≈Ka2θ 对于多元弱碱溶液，有类似公式： Kb1θcb≥20Kwθ， Kb1θ／Kb2θ＞102 且c／Kb1θ≥500时 例、计算0.100 mol·L-1Na2CO3溶液的pH值。 解： Kb1θcb≥20Kwθ，Kb1θ／Kb2θ＞102， cb／Kb1θ＞500， pOH=2.33 pH=14.00-2.33=11.67 两性物质 Ka1-----作为碱时其共轭酸的离解常数； Ka2-----作为酸时本身的离解常数。 Na2HPO4溶液pH计算公式？ H2PO4-、HPO42-、NH4OAc及氨基酸等 例1、 计算0.10 mol·L-1NaH2PO4溶液的pH值。 解： H3PO4的pKa1=2.16， pK a2=7.21， pK a3=12.32。 计算0.10 mol·L-1