钦院化学海学期末复习.docVIP

第二章 海水的化学组成 海水中含量最多的元素是氢和氧。 水的性质 1、具有异常高的沸点和冰点，导致其具有高的热容量。（冬天没有内陆冷，夏天没有内陆热）2、具有异常高度密度变化。随温度变化独特。3、是极好的溶剂。4、水中盐分的增加导致冰点的降低以及达到最大密度的温度降低。5水中盐分的增加导致渗透压的增加。 常量元素和微量元素 在海水中，浓度大于0.05mmol/kg的元素为常量元素11种常量元素：阳离子Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Sr2+ 阴离子Cl-、SO42-、Br-、HCO3-(CO32-)、F- 分子HBO3。微量元素：浓度小于0.05μmol/kg，Li、Ni、Fe、Mn、Zn、Pb、Cu、Co、U、Hg Marcet-Dittmar恒比定律 海水中大部分常量元素，其含量比值基本不变。 盐度的原始定义 一千克海水中，所有碳酸盐转化为氧化物，溴、碘以氯置换，所有的有机物被氧化之后所含全部固体物质的总克数。单位为克/千克，符号为S‰ ，克纽森盐度公式：S‰=0.030+1.8050×Cl‰，没有定义出0盐度的水体1969年电导盐度定义S‰=1.80655×Cl‰，弥补了0盐度。绝对盐度 海水中溶质质量与海水质量之比。实用盐度 在15C 0.1MPa海水样品电导率与相同温度压力下，质量比为0.0324356的KCl溶液电导率的比值K15来确定。氯度的定义 在1000g海水中若将溴和碘被当量的氯置换后所含氯的总克数以l‰表示。 沿岸海域由于受到河流径流与地下水输入的影响，盐度变化很大。在开阔大洋，表层水盐度主要受蒸发导致的水分损失与降雨导致的水分增加之间的相对平衡。开阔大洋表层水在南北纬20°~30°的亚热带海域具有较高的盐度，而在赤道与极地附近海域具有较低的盐度，它们分别对应于净蒸发量的极大值和极小值。 第三章 海水中的溶解气体 气体溶解度定义 在现场大气压为101.3245kPa时，一定温度和盐度的海水中，某一气体的饱和含量称为该温度和盐度下该种气体的溶解度。 气体在海水中的溶解度 1、一般随分子量的增加而增加，但二氧化碳除外；2、气体在海水中的溶解度随温度的升高而降低，且变化为非线性；3、气体在海水中的溶解度一般小于其在淡水中的溶解度。 海气界面气体交换的影响因素 1、薄膜层的厚度Z，薄膜层越厚，气体分子与薄膜层运动的时间越长，气体交换速率越慢；2、气体分子在海水中的扩散速率DA，水体温度越高，气体分子运动越快，DA越大；3、薄膜层顶部和底部气体浓度的差异，浓度梯度越大，气体扩散输送越快。 薄膜层厚度一般介于10~60μm之间。 气体分子在海水中的分子扩散系数DA一般介于1×10-5~4×0-5之间。 溶解氧分布特征 垂直分布：1、海洋混合层中溶解氧浓度比较均匀，其含量取决于大气氧在海水中的溶解度；2、在真光层以深，由于有机物的氧化分解作用和海洋生物的呼吸作用，溶解氧含量随深度增加而降低；3、在绝大多数海域深层水中，往往存在由有机物氧化分解作用形成的溶解氧极小值，存在现场耗氧过程；4、在中层极小值层以深，溶解氧含量逐渐增加，与全球深海热盐环流有密切关系。（图3.6.2北太平洋北大西洋溶解氧垂直分布） 太平洋水体中N2O和DO的垂直分布 在太平洋，N2O的极大值出现在溶解氧最小值所在层位，反应出海洋反硝化作用是N2O产生的潜在原因。 一氧化碳与人类活动具有密切关系，对大气对流层一氧化碳含量的观察表明，北半球大气中CO的分压比南半球来得高，显示人类活动是大气CO的一个重要来源。 海水溶解氧迁出途径 1、海洋生物呼吸作用，2、海洋有机物的氧化分解，3、海洋无机物的氧化作用。 第四章 海水中二氧化碳-碳酸盐体系 全球碳循环示意图：P62图4.1.4 沉积物、溶解无机碳DIC、岩石中碳储量很大。 无机碳体系对海水pH值 1、温度影响，当温度升高，电离常数变大pH值降低2、盐度的影响，海水盐度的增加，离子强度增大，海水中碳酸的表观电离常数变小，海水pH值增加3、压力的影响，海水静压增加，碳酸的表观电离常数变大，pH值降低4、碳酸钙碳酸镁沉淀的形成与溶解，海水中钙镁等阳离子可与碳酸根离子形成碳酸钙碳酸镁沉淀，这些沉淀在一定深度下，受压力、生物等作用可溶解当碳酸钙碳酸镁沉淀形成时，碳酸根和碳酸氢根浓度降低（CCO32-(T), CHCO3-(T)），pH值降低；当……沉淀溶解，……浓度升高，pH值增加。 影响总碱度的海洋学过程 1、盐度的影响。（海水中保守阴阳离子电荷差与盐度有关，受控于降雨蒸发淡水输入海冰形成融化）；2、碳酸钙的沉淀与溶解。（钙质生物死亡其碳酸钙溶解，碳酸钙沉淀，钙离子浓度降低，电荷差减小，总碱度降低）；3、氮的生物吸收和有机物再矿化过程中溶解无机氮的释放。（海洋生物吸收硝酸盐产生氢氧根离子，总碱度增加