第四节X射线衍射方法20111023.pptVIP

样品厚度 样品的厚度会引起衍射峰的位移和不对称的宽化，使衍射峰位移向较低的角度。特别是对线吸收系数μ值小的样品，在低角度区域引起的位移Δ(2θ)会很显著 如果要求准确测量2θ或要求提高仪器分辨率能力，应该使用薄层粉末样品。但是如果为了获得最大的接收强度和要求强度测量有很好的重现性，样品应足够厚,通常样品厚度为1.5～2 mm a. 连续扫描 连续扫描图谱可方便地看出衍射线峰位，线形和相对强度等。 适合于大量的日常物相分析工作。 连续扫描就是让试样和探测器以1：2的角速度作匀速圆周运动，在转动过程中同时将探测器依次所接收到的各晶面衍射信号输入到记录系统或数据处理系统，从而获得衍射图谱。  能进行峰位测定、线形、相对强度测定，主要用于物相的定性、定量分析工作。 3. 扫描方式 连续扫描X射线衍射图谱 连续扫描的优点 扫描速度快，工作效率高。当需要对衍射花样进行全扫描测量时，一般选用连续扫描测量方法 连续扫描的测量精度受扫描速度和时间常数的影响，因此，在测量前要合理地选定这两个参数 b.步进扫描 步进扫描又称阶梯扫描。步进扫描工作是不连续的，试样每转动一定的角度Δθ即停止，在这期间，探测器等后续设备开始工作，并以定标器记录测定在此期间内衍射线的总计数，然后试样转动一定角度，重复测量，输出结果。 步进扫描的特点 步进扫描每步停留的测量时间较长，测量的总脉冲数较大，从而可减小脉冲统计波动的影响 步进扫描不使用计数率计，没有滞后效应。所以，它的测量精度是很高的，能给出精确的衍射峰位、衍射线形、积分强度和积分宽度等衍射信息，适合作各种定量分析 步进扫描的精度取决于步进宽度和步进时间，所以在测量前要根据实际需要选定合适的步进宽度和步进时间 4.3.4 衍射信息获取 1.衍射峰位确定:图形法,曲线近似法,重心法 图形法：峰顶法 切线法 半高宽中点法 7/8高度法 中点连线法 (1)图形法 (2)三点抛物线法： 抛物线方程： （2 θ－ 2 θ0）2＝a（I-I0) a为常数 取三个等距的实验点（2 θ1，I1），（2 θ2，I2），（ 2 θ3，I3） 代入方程得： a=I2-I1, b=I2-I3 取衍射线重心所对 应的2θ为衍射线的 峰位，取得实验 数据后，用计算机 积分： (3)重心法 4.3.5衍射仪所能进行的工作 峰位 面间距d → 定性分析 点阵参数 d漂移 → 残余应力 固溶体分析 半高宽 结晶性 微晶尺寸 晶格点阵 非晶质的积分强度 结晶质的积分强度 定量分析 结晶度 角度（2θ） 强度 判定有无谱峰—准晶质、非晶质 样品方位与强度变化（取向） 集合组织 纤维组织 极图 补充作业： 1 在由CuKa辐射所摄得的某立方晶系试样的衍射花样图上，前九个衍射峰的位置是： 2θ＝27.45°, 31.8°, 45.6°, 54.05°, 56.7°, 66.5°, 73.3°, 75.6°, 84.3°试将上述各衍射峰进行指数化，并根据消光条件，指明晶体属于哪一种晶格类型。 立方晶系标定的问题 体心立方和简单立方的区别是数列中是否出现7，体心立方能出现7，而简单点阵不会出现。因此，在标定这两种结构时，衍射线条数目不能少于8条（实际测量时受设备限制可能测不到8条衍射线） 在实际测量时，某一条或几条衍射强度特别低的线条可能不会出现，可能导致判断错误。如数列为3:8:11:16:19，肯定不是简单立方，也不属于体心立方（数列中有奇有偶），因此，应为面心立方结构，但在实际测量时，没有出现4（200）、12（222）。因为结构因子太小 对于衍射线条数目少于8条的情况，还可以从多重因子来考虑，简单立方衍射花样的前二条线的干涉指数为（100）和（110），体心立方为（110）、（200）。（110）和（200）的P=6，（110）的P=12。在简单立方中，第二条线比第一条线强，在体心立方中，第二条线比第一条线弱 简单立方的衍射线条数目最多，比面心和体心要多几倍 面心立方的衍射线成对线条和单线交替出现 点阵常数的计算 标定的第三步是计算晶体的点阵常数a 点阵常数的计算 标定的第三步是计算晶体的点阵常数a 同名原子立方晶系的标定 例题 例1 用CuKaX射线摄得Ni3Al德拜相上共有十对线条，θ角为 试标定衍射线条对应晶面指数，并计算点阵常数。 21.89o, 25.55o, 37.59o,