第八节 醛、酮、醌.pptVIP

第八章 醛、酮、醌 第一节　醛、酮的结构和命名 第二节 构性分析 第三节 醛、酮的性质 　　　　　　　　　　　　　　　　　 第一节　醛、酮的结构和命名 　　　　　　　　　　　　　　　　　 含α-H 的脂肪醛在稀碱作用下，一分子醛的α-H 加到另一分子醛的羰基氧原子上，而其余部分加到羰基碳原子上，生成β-羟基醛，该反应称为羟醛缩合反应。 自身羟醛缩合反应不仅在合成中有着重要的作用，而且是一个碳链成倍增长的反应。 2、羟醛缩合(Condensation Reaction) ?-羟基丁醛 b-hydroxylbutanal 二、?－氢的反应 ?-羟基醛加热易失水生成?，?-不饱和醛 (1) 含α-H 醛(酮)的自身缩合： ?-Hydroxyaldehyde 若两种不同的醛，其中有一种醛不含?-H ，那么这种交错缩合就有实用价值。例如： 两种不同的含有α-H 的醛，在稀碱作用下缩合，将发生交错缩合，生成四种产物的混合物，难以分离，因此实用意义不大。 交错羟醛缩合(Cross aldol condendation) 酮较难反应，原因是酮羰基的空间位阻较 大，负碳离子不易进攻，但醛、酮之间可以发 生交叉缩合反应。 弱氧化剂托伦(Tollens)试剂：Ag(NH3)2+ △ 托伦试剂 + Ag 银镜 （－） 醛易被氧化成酸，酮不被氧化; 芳醛和脂肪族醛都有银镜反应; (三)氧化反应(Oxidation Reactions) 斐林试剂 △ ＋ 砖红色 （－） （－） 脂肪族醛能被氧化为酸，酮和芳香醛无反应。 Ⅰ为硫酸铜溶液； Ⅱ是酒石酸钾钠和氢氧化钠的混合溶液。 斐林试剂(Fehling’s reagent) ◆ 本尼迪特试剂由硫酸铜、碳酸钠和柠檬酸钠组成。 ◆ 作用与斐林试剂相仿，但比斐林试剂稳定。 ◆ 酮、芳香醛和甲醛都不能和本尼迪特试剂起反应。 ◆吐伦试剂、斐林试剂、本尼迪特试剂三种弱氧化剂 只能氧化醛基，羟基、酮基和碳碳重键等都没有作用. 本尼迪特试剂 * * * * Ⅰ 醛、酮 碳和氧均为SP2杂化 ?+ ?- 醛基 酮基 1、结构 　　　　　　　　　　　　　　　　　 2、醛酮的命名 (1)普通命名 醛按氧化后生成的羧酸命名，酮看作是甲酮的衍生物。 CH3CH2CHO 丙醛Propioaldehyde 水杨醛 Salicylal,Salicylaldehyde CH2=CHCHO 丙烯醛 Acrolein 选择含有羰基的最长碳链为主链，编号从靠近醛基(酮基)一端开始。 4,4-二甲基己醛 4,4-dimethylhexanal 4-甲基-2-戊酮 4-methyl-2-pentanone (2) 系统命名法 3,3-二甲基丁醛 3,3-Dimethylbutanal 4-苯基-2-丁酮 4-Phenyl-2-butanone 3-甲基环戊酮 3-Methylcyclopentanone 2,4-Pentanedione 2,4-戊二酮 5,5-二甲基-2-己酮 5,5-Dimethyl-3-hexanone 练习:命名下列化合物 3-庚酮 5-乙基-6-羟基- 4-戊烯-2-酮 4-甲基-3-丙基- 4-甲基-1,3-环己二酮 4-Methyl-1,3-cyclohexanedione 3-乙基-5-己烯-2-酮 3-Ethyl-5-hexen-2-one 5-Ethyl-6-hydroxy-3-heptanone 4-Methyl-3-propyl-4-penten-2-one 第二节 构性分析 d+ d- 亲核加成 (2) a-H的反应 (3)氧化、还原反应 Carbonyl plane C: sp2 杂化 O: sp2 杂化 C=O 高度极化 (m=2.3~2.8D) 羰基为极性基团,故醛、酮的b.p比相对分子质量相近的烃和醚高。但因其分子间不能形成氢键,其 b.p又比相同碳原子数的醇要低。醛、酮的羰基能与水中的氢原子形成氢键，故低级醛、酮可溶于水;但芳香族醛、酮则微溶或不溶于水。 第三节 醛、酮的性质 一、物理性质 醛酮的制法 1、醇的氧化和脱氢 （高锰酸钾或重铬酸钾） 2、烯烃的氧化（臭氧） 3、炔烃水化法（HgSO4、H2SO4） 二、化学性质 (一)亲核加成反应(Nucleophilic addition) (三)氧化反应(Oxidation reactions) (二)?-H的反应(Activity of