第六篇 多相离子平衡.pptVIP

§1.溶度积规则 （The Solubility Product Rule） 本章小结 * * 第六章：多相离子平衡 （solubility equilibrium） 本章内容 (2) 在平衡和平衡移动原理基础上，具体用 溶度积原理去讨论。 a. 同离子效应，盐效应，酸效应 b. 分步沉淀 目的要求: 通过分析和计算掌握溶度积原理及其应用，以及多重平衡问题。 (1) 溶度积和溶度积规则 a. 沉淀和溶解平衡; b. 沉淀溶解的方法:弱电解质,氧化还原 配合物,沉淀转化溶解法 一、溶度积 2．溶度积:在一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中离子的相对浓度各以其化学计量数为幂指数的乘积为一常数 溶度积就是沉淀- 溶解平衡常数 例如: 注意点： (2) 浓度必须用体积物质的量浓度,严格说应是活度 （3）多相离子平衡系统中，必须有未溶解的固相存在,否则离子积不等于 。 1、溶解沉淀平衡：动态平衡 (1) 与温度有关，T增大， 也增大 二、溶度积与溶解度的关系 （The Relationship of Solubility Product and Solubility） 1.溶解度 定义：在一定的温度下达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，定量地表明了物质的溶解性. 一般用每100克溶剂中溶解溶质的质量来表示 也可用每升溶剂中溶质的摩尔数来表示。 由于难溶电解质的溶解度很小，所以虽然是饱和溶液，但此饱和溶液很稀，则 可以把摩尔溶解度换算成g / 100g H2O. 一般式： 2．溶解度so (mol·dm?3)与 的换算 AgCl(s): Mg(OH)2(s): 例 1：已知25℃时，AgCl的溶解度为1.92?10?3 g·dm?3，试求该温度下AgCl的溶度积。 解： 例2：固体Ag2CrO4加入25度纯水中,搅拌使其达到平衡并有固相存在,发现其Ag+浓度为1.3?10?4 mol·dm?3. 求AgCrO4的 . 解： 通过溶度积比溶解度只能对于同一类型物质适用 例3：求Fe(OH)3的溶解度。 已知 298K时，Kspθ= 4.8×10-38 3．溶解度so与 的区别 (2) 只与温度有关。s0既与温度有关，还与系统组成，pH改变、配合物生成等有关。 （1）溶解度概念用来表示各类物质的溶解性能，而溶度积常数只用来表示难溶电解质的溶解性能。 *难溶电解质的简单水合离子的浓度与其摩尔溶解度往往不是等同的。 例如Ag3PO4的溶解度为s0: 问题：在由 计算s0的换算中，请问下列因素会使计算值产生正偏差还是负偏差？ 分子溶解度： 离子氛： 负偏差 负偏差 负偏差 负偏差 分步解离： 水解： 三、溶度积规则（The Solubility Product Rule） 反应商： 摩尔自由能变化 ： （1）当 时， ，沉淀-溶解反应正向进行； （2）当 时， ，沉淀-溶解反应平衡； （3）当 时， ，沉淀-溶解反应逆向进行； 沉淀-溶解平衡的反应商判据，也称溶度积规则。 定性分析：溶液中某离子浓度小到10?5mol?dm?3； ***沉淀完全的概念 定量分析：溶液中某离子浓度小到10?6mol?dm?3。 例1.?腈纶纤维生产中, 25oC时，某回收溶液中[SO42-]为 6.0×10-4M。在40L该溶液中，如加入0.010M BaCl2溶液10L，是否能生成沉淀BaSO4? 如果有沉淀生成，问能生成多少克BaSO4? 最后溶液中，[SO42-]是多少？Ksp(BaSO4) = 1.1× 10-10 解：将两种溶液混合后总体积为50L [SO42-] = 6.0× 10-6×(40/50) = 4.8 × 10-4M [Ba2+] = 1.0× 10-2×(10/50) = 2.0× 10-3M [Ba2+][SO42-] = 9.6× 10-7 Qc 1.1 × 10-10 有BaSO4沉淀生成 (1.52×10-3+ x) x = Ksp Ksp 很小，且Ba2+大大过量, x 很小 x = Ksp/1.52×10-3= 7.2×10-8 　BaSO4 ： (4.8×10-4－7.2×10-8) ×233×50 = 5.6g 初始