相变热力学基础-第7节.pptVIP

* 用块体金属玻璃在过冷液相区 进行超塑性加工形成的微型齿轮 采用粉末冶金方法在过冷液相区 压制成不同形状的软磁磁芯 块体金属玻璃制成的穿甲弹头 自锐化形成的凿头状 * Science 315 , 1385 (2007) 中国科学院物理研究所汪卫华研究组 在非晶合金的塑性研究中取得的重要进展 成功研制出在室温条件下同时具有超高塑性和超高强度的块体非晶合金材料，并对其进行了结构分析，提出了探索塑性大块非晶的新方法，在物理上证明高强度和大塑性(结构材料最重要的两个性质)在非晶材料中可以有机结合在一起 * 金属玻璃形成能力判据 Glass forming Ability (GFA) 几个重要温度 玻璃转变温度Tg 晶化温度Tx 熔点温度Tm 过冷液相温度区 约化玻璃温度 * Formation Rules for Metallic Glasses (1) Giessen et. al: two-dimensional map (?H0, r/R0.9) (2) Egami and Waseda: Minimum solution concentration (3) Miedema et. al: Semi-empirical thermodynamic model (4) Thompson Spaepen; Murty: ?G (5) Desre: Quasi-chemical method (6) Greer: Confusion principle (7) Turnbull; Ramachandrarao; Li: deep eutectic (8) Inoue: multi-component, size difference, negative heat of mixing (9) C. Dong: e/a-constant, Ra-constant * 实验经验 1 深共晶成分的合金具有强的玻璃形成能力 D.Turnbull 认为共晶成分处的玻璃形成能力是最强的，在深共晶处比一般共晶强. 深共晶：实际液相线温度远低于由理想固溶体计算的液相线温度 * i 由三个及三个以上组元构成的多元合金体系 ii 大的原子尺寸差，主要原子间的原子尺寸比率在12％以上 iii 组元之间具有合适的负混合热 2 Inoue 三个经验规则 * 金属玻璃形成能力判定 * 7.2 局域平衡 一个系统从整体上看是非平衡的，但可采用一定方式将系统划分成许多小的“局域”。每一个局域从宏观上看是充分小的，因而在一个很短时刻内可看作是均匀的、 平衡的；而从微观上看又是非常大的，其内部包含着许多粒子，故仍然可看作是一个宏观的热力学系统。系统的这一特性，即称为“局域平衡” * 如果在一定的温度和压力下，一个系统在整体上并没有达到自由能最小状态，但在局部却出现了自由能为极小值的状态，可以认为在这个局部出现了一种平衡状态，这种状态叫做局部平衡状态 典型例子：扩散偶 A B 局部平衡区 * A B 局部平衡区 * 局部平衡与相图测定 从原理上分析，一个A、B二元素组成的扩散偶试样中，可以包含这个二元系的全部成分，因此利用局部平衡原理，可以测得该体系中的各温度下的全部相平衡成分，从而获得这个二元系的整体相图 扩散偶测量相图优点： 可以直接测定相平衡关系和相平衡成分 避免过冷效应 实验量相比合金法少 * 7.3 仲平衡 如果A-B-C三元系的固溶体?中，C元素的扩散系数远比其他两个元素大得多，在该溶体与第二相?共存时，可能会出现这样的情况：元素C在两相间发生了充分的扩散，而另两个元素A、B的扩散却可以忽略，这时在?固溶体与第二相?之间可以只出现C组元的化学势相等，但?与?之间，其他两个元素A和B的化学势不等，这种只有一个组元的化学势相等而另外组元化学势不等的两相关系，称为仲平衡 * 例子：在Fe-M-C三元合金仲，合金的渗碳、脱碳反应等 * 次级相平衡 第七章 * * 稳定相平衡状态：特定温度压力下的自由能最小状态。 从应用角度观察，这种稳定平衡态虽然具有重要的实际价值，但多数情况下它只是分析研究的一种参考状态。材料的多数状态不仅与稳定的平衡状态有差异，而且为了改善材料的性能还要特意制造远离稳定平衡的状态。 次级相平衡：偏离或远离稳定平衡状态 自由能不是最小状态，而是次最小或次次最小的状态 亚稳平衡、局部平衡、仲平衡 * 7.1 亚稳态相平衡 亚稳态相平衡的含义： 出现了在特定温度压力下稳定态相平衡时所没有的相（亚稳相） 钢铁中的Fe3C等 没有出现亚稳相，但是与特定温度压力下的稳定平衡时相比，平衡成分范围或温度都发生了明显的变化（亚稳平衡态） 过饱和固