《生物碱》ppt课件.pptVIP

* 四、比较下列各组化合物的碱性 * 四、比较下列各组化合物的碱性 * 四、比较下列各组化合物的碱性 * 四、比较下列各组化合物的碱性 * 五、提取分离 某中药材中主要含有生物碱类成分，且已知在其总碱中含有如下成分： 季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱、水溶性杂质、脂溶性杂质 现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。 * 季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱、水溶性杂质、脂溶性杂质 * 苦 参 药 材 * 四、提取分离（一）提取 3.与水不相混溶的有机溶剂提取法 生 药 残 渣 CHCl3 CHCl3 H+/H2O 碱化（如NH4OH）（使Alk游离） 渗滤（或浸渍） H+/H2O OH-/H2O Alk沉淀 亲水性Alk 碱性较弱的Alk 亲脂性Alk * 四、提取分离 生物碱的分离 系统分离 特定分离 多用于基础研究 侧重于生产实用 总 碱 单体Alk的分离 类别 指酸碱性强弱 部位 指极性不同 依据Alk的理化性质 （二）分离 * 1、不同类别生物碱的分离 根据生物碱酸碱性和溶解性的差异： 总生物碱 例：图9-6 弱碱性生物碱 中强碱性生物碱 水溶性生物碱 是否有酚OH 酚性 非酚性 * 四、提取分离 碱性强弱——pH梯度萃取法 溶解度差异 功能基不同 色谱法 2、单体生物碱的分离 脂溶性生物碱 水溶性生物碱 季胺碱：雷氏铵盐沉淀法 N-氧化物：常用正丁醇萃取 * 四、提取分离（二）分离 (1)Alk碱性不同——pH梯度萃取法 方法1： 总生物碱 酸水溶解 用碱调pH由低→高 每调1次pH用CHCl3萃取1次 氯仿液 氯仿液 氯仿液 氯仿液 氯仿液 pH 低 高 碱性 弱 强 * 四、提取分离（二）分离 方法2： 总生物碱 CHCl3溶解 用不同pH酸水依次萃取 酸水液 酸水液 酸水液 酸水液 酸水液 pH 高 低 碱性 强 弱 * 酸水液 酸水液 酸水液 酸水液 酸水液 四、提取分离（二）分离 碱化 碱化 碱化 碱化 碱化 有机溶剂萃取 有机溶剂萃取 有机溶剂萃取 有机溶剂萃取 有机溶剂萃取 生物碱 生物碱 生物碱 生物碱 生物碱 单体 单体 单体 单体 单体 碱性 强 弱 * 四、提取分离（二）分离 (2)根据Alk及其盐的溶解度不同进行分离 苦参总碱/CHCl3 乙醚 乙醚液 沉 淀 氧化苦参碱 苦参碱 * 四、提取分离（二）分离 (2)根据Alk及其盐的溶解度不同进行分离 麻黄碱和伪麻黄碱/甲苯 草酸 母液 沉 淀 麻黄碱 伪麻黄碱 * 四、提取分离（二）分离 (3)利用特殊功能基不同进行分离 吗啡 可待因 酚 -OH 内 酯 内酰胺 NaOH 皂化开环 酸化环合 溶于水的 羧酸盐 * 四、提取分离（二）分离 (4)色谱法 a.吸附剂：柱色谱法常用氧化铝 （偶用硅胶） b.展开剂：以氯仿为基本溶剂洗脱 c.显色剂：改良碘化铋钾，大多数Alk 显桔红色 * 四、提取分离 提取分离实例——长春碱与长春新碱 * 四、提取分离 长春花全草 (干粉80目) 苯渗漉液 药 渣 苯 液 H+/H2O 苯渗漉 pH=4 6%酒石酸水溶液萃取 过滤，氨水碱化至 pH=6~7 CHCl3提 除水杂 脂杂 除碱性较强的成分 * 四、提取分离 H2O CHCl3 游离弱碱 Alk硫酸盐 回收氯仿，蒸干 溶于无水乙醇 H2SO4调pH=3.8~4.1 溶于H2O，氨水碱化至 pH=8~9 CHCl3萃取 除脂杂 精 制 强碱的盐 * 四、提取分离 H2O CHCl3 游离Alk