恶二唑的合成方案1.docVIP

现代有机合成实验 ---羟基噁二唑衍生物的合成 一．所需化学试剂和设备 1） 所需化学试剂： 对羟基苯甲酸甲酯（250g） 水合肼（4×500mL) 无水乙醇（2500 mL） 对叔丁基苯甲酸（250g） 对甲氧基苯甲酸（250g） 对溴苯甲酸（250g） 对甲基苯甲酸（250g）对氟苯甲酸（250g） 对苯二甲酸（250g） 间羟基苯甲酸（250g）（500 mL）×100mL) 二氯亚砜（×500mL) N,N-二甲基酰胺（DMF）（4×500mL) 三乙胺（×500 mL） 石油醚（×500mL) 乙酸酐（500 mL） 四氢呋喃 （×500 mL）×500 mL） 2）所需反应装置： 16台磁力加热电磁搅拌器，250 mL19＃单口瓶32个， 250 mL19＃三口瓶32个，30个磁子， 氮气包30个，19＃19＃回流冷凝管30支，19＃蒸馏头 30个，19＃真空尾接管30个， 100 mL19＃单口瓶60个，250 mL 19＃锥行瓶30个。 二、学生分组情况和要求（共32人） 共32人，分8组进行，每组4人，合成一个噁二唑的目标化合物。 每组合成噁二唑至少40 g。 如没有达到产品重量和质量要求，成绩考核为不及格，下学年重修 实验时间：7天三．实验方案：℃ 12 h，再水泵减压蒸出，备用。 吡啶：常压蒸馏，弃去前馏分，备用。 二氯亚砜℃的馏分。 3.1实验 对羟基苯甲酰肼的合成 在250 mL单口瓶中，依次加入23.6 g(0.16 mol)对羟基苯甲酸甲酯，45 mL水合肼，120 mL无水乙醇。，磁力搅拌回流反应24 h，有大量白色固体析出，抽滤，无水乙醇洗涤，真空干燥，称重，产率。m.p. 281-283 ℃。1HNMR (400 MHz, DMSO, TMS，δ,ppm): 9.94(s, 1H), 9.49(s, 1H),7.67(d, 2H), 6.76(d, 2H),4.38 (s, 2H)。 3.2实验 芳基甲酰氯的合成 3.2a对叔丁基苯甲酰氯的合成 在250 mL单口瓶中加入40 g(0.224 mol)对叔丁基苯甲酸，， 套上干燥管，磁力搅拌，加热回流反应，常压蒸除℃，减压蒸掉剩余，得淡黄色液体。冷却称重，备用。3.2b 溴苯甲酰氯的合成合成同3a，得到淡黄色液体，称重，产率。备用。 3c 对氟苯甲酰氯的合成合成同3a，得到淡黄色液体，称重，产率。备用。 3d 对甲氧基苯甲酰氯的合成合成同3a，得到淡黄色液体，称重，产率。备用。 3e 对甲基苯甲酰氯的合成合成同3a，得到淡黄色液体，称重，产率。备用。 3.3实验 4-羟基的合成 3a 4-叔丁基-4-羟基二酰肼(Bu)的合成 在250 mL三口瓶中加入17 g（0.112 mol）对羟基苯甲酰肼，先加入180 mL N,N-二甲基酰胺，然后加入20 mL三乙胺。缓慢自恒压滴液漏斗中滴加等量的对叔丁基苯酰氯。滴加完毕后，加热至80℃反应4 h，反应后溶液呈棕黄色。冷却至室温后，减压蒸出大部分溶剂，将剩余的溶液倒入碎冰中，产生大量白色沉淀，静置过夜，抽滤，依次用去离子水、乙醇、石油醚洗涤，真空干燥，得白色粉末称重，产率。直接进行下一步。 3b 4-氟-4-羟基二酰肼(F)的合成合成同3a，得到灰白色固体，称重，产率。直接进行下一步。 3c 4-甲氧基-4-羟基二酰肼(ODBHOH)的合成合成同3a，得到灰白色固体，称重，产率。直接进行下一步。 3d 4-甲基-4-羟基二酰肼()的合成合成同3a，得到灰白色固体，称重，产率。直接进行下一步。 3e 4-溴-4-羟基二酰肼(Br)的合成合成同3a，得到灰白色固体，称重，产率。直接进行下一步。 3.4实验 2-芳基-5-(4-羟基苯基)-1,3,4-噁二唑的合成 3.4a 2-(4-叔丁基苯基)-5-(4-羟基苯基) -1,3,4-噁二唑(Bu-OXD)的合成 在500 mL三口瓶中，依次加入16.9 g(0.054 mol)2-(4-叔丁基苯基)-5-(4-羟基苯基)二酰肼，180 mL二氯亚砜，在氮气保下加热回流反应5 h。冷却至室温后，蒸除二氯亚砜的砜。将剩余的溶液倒入300 mL碎冰中，大量白色沉淀产生，静置过夜，抽滤，依次用去离子水、乙醇、石油醚洗，得到灰白色固体，真空干燥，得白色粉末，称重，产率。m.p. 312.0-316.0 ℃。 3.4b 2-(4-氟苯基)-5-(4-羟基苯基) -1,3,4-噁二唑(F-OXD)的合成：合成同3.4a，得到灰白色固体粉末，称重，产率。m.p. 321.0-323.0 ℃。 3.4c 2-(4-甲氧基苯基)-5-(4-羟基苯基) -1,3,4-噁二唑(CH3O-OXD)的合成合成同3.4a，得到灰白色固体粉末，称重，产率。m