第六章 氧化还原滴定法课件（精版）.pptVIP

二、突跃区间及影响因素 通过以上计算得出，滴定突跃区间为 ?  突跃区间愈大，愈易准确滴定。实践表明，突跃区间的间隔大于0.4V，方可借助指示剂指示终点。 凡能影响 ?′的因素均可能影响区间的大小。 §6.4 氧化还原滴定中的指示剂 一、自身指示剂： 滴定剂本身为指示剂，如KMnO4 Fe2+滴定时，反应产物Mn2+ Fe3+颜色很浅，计量点后稍过量的KMnO4 （2×10-6M ）可使溶液呈粉红色，可指示终点。 KMnO4 即为自身指示剂. 二、特殊指示剂： 有些物质本身不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，这种利用能与氧化剂或还原剂产生特殊颜色以指示滴定终点的物质，称为特殊指示剂或专属指示剂。 如可溶性淀粉与碘（ 1×10-5 M ）反应生成深蓝色化合物，可根据蓝色的出现或消失指示滴定终点。 三、氧化还原指示剂 1.变色原理：本身为氧化剂或还原剂，其氧化态和还原态具有不同的颜色，利用其氧化或还原反应而发生颜色变化以指示滴定终点。 其变色原理如下，设氧化还原指示剂电极反应为 Inox + n e Inred 色1 色2 ? 滴定过程中， 在不断改变，指示剂 也随之变化，因而使溶液的颜色发生改变。 2.变色区间 当 ≥10时，溶液呈氧化态颜色， 当 ≤0.1时，溶液呈还原态颜色， 指示剂的变色区间为 3.指示剂的选择 指示剂的变色区间全部或部分存在于突跃区间内。由于指示剂的变色区间很小，常直接用指示剂的条件电位来进行选择。 常用氧化还原指示剂 指示剂 还原形 氧化形 颜色变化 次甲基蓝 0.52 无色 天蓝色 二苯胺磺酸钠 0.85 无色 紫红色 邻苯氨基苯甲酸 0.89 无色 紫红色 邻二氮菲亚铁 1.06 红色 浅蓝色 例如 在1mol/LHClO4溶液中，用 FeSO4,其突跃区间为0.92－1.41V， 故不能使用该指示剂。 若在FeSO4溶液中加入H3PO4，Fe3+ ,降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，则突跃变大，这时二苯胺磺酸钠便是一个适用的指示剂。 §6.5 氧化还原滴定前的预处理 一、氧化还原预处理 在进行氧化还原滴定前，将待测组分转化成能参加氧化还原滴定反应的价态，此过程称氧化还原反应滴定前的预处理。 二 、预处理所用氧化剂或还原剂应具备的条件 1.反应完全，快速 2.具有选择性，如在测钛铁矿中Fe含量时，矿石溶解后，溶液含Fe3+、Fe2+、Ti(Ⅳ)。用K2Cr2O7法测Fe时，需将Fe3+→Fe2+，若选用Zn作预还原剂，则Ti(Ⅳ)将被还原成Ti(Ⅲ)而影响测定，若选用SnCl2则只能使Fe3+→Fe2+。 3.过量的预氧化剂或预还原剂应易于除去。除去方法有： (1) 加热分解，如(NH4)2S2O8，H2O2等；(2) 过滤，如NaBiO3； (3) 利用化学反应，如SnCl2用HgCl2除去，反应为： 2HgCl2+SnCl2=Hg2Cl2↓+SnCl4 三、 常用的预先氧化剂或还原剂 预先氧化剂：(NH4)2S2O8 ，KMnO4 , H2O2 , HClO4 , KIO4 , NaBiO3 , Cl2及Br2等。 预先还原剂：SnCl2 , TiCl3 , SO2 , 金属Zn，Al，Zn(Hg)齐等。 对于每种预处理剂，都应该掌握被处理的对象，发生的主要反应，需控制的反应条件以及剩余预处理剂的消除方法 §6.6 高锰酸钾法 一、原理 高锰酸钾是强氧化剂，它在酸性溶液中能被还原成二价锰。 ?MnO4-+ 8H++ 5e M