pH值对湿法烟气脱硫影响.docxVIP

pH值对湿法烟气脱硫的影响通过对湿法烟气脱硫pH值在不同反应环境下所起的作用，对脱硫系统过程中的pH值影响因素进行分析查找，从中找出pH值影响脱硫系统的成因和规律，确定最佳pH值的科学性。从而分析pH值在实际控制过程中出现的问题。并对所出现的问题进行诊断和判定，使pH值在脱硫过程中出现问题查找、处理定位更加精准。随着电力等工业的高速发展，煤炭消耗量快速增长，二氧化硫污染及治理问题日益引起重视。湿法烟气脱硫是目前燃煤发电厂应用最广泛的烟气脱硫工艺，由于实际运行中遇到的不确定因素较多，会导致湿法烟气脱硫一系列的故障出现，阻碍脱硫装置安全运行。国内电力行业从外部引进的湿法烟气脱硫控制技术也日益成熟。但是由于国内发电企业的产业结构现状、脱硫系统工作状况还不尽人意，存在着一些问题。导致这些问题的主要原因有：脱硫系统进入国内时间短，技术不成熟；脱硫剂石灰石的反应活性还没有国家标准；脱硫运行人员多数为半路出家，缺乏系统专业性训练；缺乏系统专业的湿法脱硫工作技术总结。所有这一切都暴露出湿法脱硫工作的薄弱环节。湿法烟气脱硫率、脱硫塔内结垢、石膏质量与pH值存在着一一对应关系。各参数之间又有着相互影响，制约着湿法烟气脱硫塔的脱硫率，所以这种一一对应关系又往往是有条件的。在实际运行过程中，脱硫系统出现问题很难针对一块表计进行判断处理，这就导致了脱硫工作中对出现问题难以统一认识，处理问题思路不清的现象。pH值在控制过程中大、小、波动会造成什么样的影响，就成为我们应该认真思考的问题。1.吸收塔浆液pH值控制机理石灰石-石膏湿法烟气脱硫是以悬浮液为基础的烟气脱硫方法，该方法的主要特点是：利用SO2在水中有良好的溶解性和可以引起连锁化学反应这一特点进行，而pH值则是连锁化学反应能够持续下去的关键因素。pH值的选择主要由其对SO2吸收后反应传质过程的影响、对浆液池内氧化效果的影响、CaCO3溶解、石膏结晶以及对吸收塔结垢的影响进行分析。1.1SO2的吸收过程在吸收塔内，SO2吸收主要经历3个步骤：（1）SO2从气相主体穿过气膜向气液交界面传递；（2）SO2在液膜表面溶解；（3）SO2从气液交界面穿过液膜向液相主体传递并发生化学反应。其中（1）、（3）为控制步骤。SO2被吸收进入液相后，将发生如下反应：SO2 + H2O SO2.H2O H2SO3 H+ + HSO3- 2H+ + SO32-这一反应过程是可逆的，与吸收剂浆液的pH值关系密切。浆液中H2SO3、HSO3-、SO32-随pH值的变化曲线如图1所示，在pH值为7.2时，溶液中存在SO32-、HSO3-；而pH值为5以下时，溶液中只存在HSO3-；当pH值继续下降到4.5以下时，溶液中存在SO2水化合物的比例增大，与物理溶解SO2建立平衡。1.2pH值对传质性能的影响从传质方程看，pH值对传质性能的影响主要有两方面：（1）pH值对传质方程中Ca2+浓度的影响：Ca2+浓度的随pH值的减小而减小；（2）pH值对总传质系数的影响：pH值越小，SO2的溶解度越小，从的表征式可知，SO2在气相的扩散常数远大于在液相的扩散常数，因此SO2的传质阻力来自于液膜，而液膜的传质阻力决定于液滴的湍流强度与吸收碱液度。所以，pH值越小，总传质系数也越小。由此，pH值两个方面影响对传质性能的效果是相反的。在实际运行过程中，由于高pH值有利于SO2的吸收，而低pH值有利于石灰石的溶解，必须找到一个最佳pH值使传质速率最大。1.3采取的措施为了保持吸收塔高效地脱除SO2必须采取的措施：（1）pH值必须控制在5和6之间的一个合理数值，此时溶解的SO2主要以HSO3-的形式存在，这样才能使浆液中的Ca2+发生反应。（2）保证使脱硫反应向有利于生成H+和SO32-的方向发展。在HSO3-SO32-的氧化过程中，pH值对SO32-的氧化反应有很大影响，在pH值为3.7~5.7时，能保持较高的氧化率，在pH值为4.5~4.7时，氧化率达到顶峰。因此为了获得较高的亚硫酸盐的氧化率，应该维持pH值在3.7~5.7时。在实际运行中，浆液池的pH值一般在5.4~5.8之间，此时HSO3-不容易被氧化，为此采取向浆液池中鼓入空气的方式进行强制氧化。氧化反应的结果是大量的HSO3-转化成SO42-，同时SO42-与Ca2+发生化学反应，生成溶解度相对较小的CaSO4，从而促进SO2的吸收，此外还应及时加入吸收剂CaCO3以消耗H+。2.pH值对脱硫系统结垢的影响从上面的反应生成过程中可以看出，在系统中一旦生成CaSO3，就难以氧化生成CaSO4的，虽然能够保持脱硫塔内脱硫率的正常运行，但是石膏的生成却受到了阻碍。只有在形成HSO3-时，向脱硫塔内强制加入空气氧化，将HSO3-转化为SO42-后再与Ca2+发生反应生成CaSO4。如果大量的CaSO