《无机及分析化》第七章分子结构.docVIP

第九章、分子结构 我们知道，分子是参与化学反应的基本单元。物质的性质主要决定于分子的性质，而分子的性质又是由分子的内部结构所决定的。 分子结构通常包括下列内容 分子的化学组成。 分子的构型，即分子中原子的空间排布，键长、键角和几何形状等。 分子中原子间的化学键。 9.1、化学键参数和分子的性质 　物质的分子是由原子组成的，原子之间所以能结合成分子，说明原子之间存在着相互作用力。 　把分子或晶体中，原子之间直接的、主要的和强烈的相互作用，称为化学键。 9.1.1、键参数 　一般可以通过分子的价键结构和表征价键性质的某些物理量如键级、键能、键角、键长、键的极性等数据，定性或半定量地解释分子的某些性质，这些表征化学键性质的物理量统称为键参数。 　如：金刚石。 　如：人的身高，体重等为人身体的参数。 键能 　　在101.3 kPa，298.15k条件下，在气态下断开 1 mol AB为A(g)，B(g)的焓变。 即：AB(g) → A(g) + B(g) ΔH0(AB) 键能总是正值。 　　通常，键能越大，键越牢固，由该键构成的分子也就越稳定。 　　当然，对于单键、双键、三键，其键能差异还是很大的。 　　如：　F2 155 kJ / mol 　O2 493 kJ / mol 　 N2 946 kJ / mol 族相同，从上到下：卤化氢。 HF 565 kJ / mol HCl 431 kJ / mol HBr 366 kJ / mol HI 299 kJ / mol 随原子序数的增加而减小（随周期数增加）。 键长 　分子中两个原子核间的平衡距离叫键长。 如：C－C 154 pm (pm = 10－12 m) 　　　　　　　　　　 ( A = 10－10 m) C = C 134 pm C≡C 120 pm nm 10－9m 　对于复杂分子往往通过光谱或衍射等实验方法测定键长。 　如：四圆衍射仪。可以测定单晶的晶体和分子结构。 　通常，两个原子之间所形成的键越短，越牢固。 ３、键角 　在分子中键与键之间的夹角。 　键角是反映分子空间结构的重要因素之一。 　　如：水分子,　H2O 104.5° 　　　　CO2 O = C = O 180°，直线型。 　根据分子中键的极性和键角可以推测出分子的空间构型及其它物理性质。 ４、键的极性 　在单质分子中两个原子之间形成的化学键，由于原子间的电负性相同，原子核正电荷重心和负电荷重心重合，叫做非极性键。 　如：H2，O2，N2，Cl2以及金刚石等的共价键。 　不同原子间形成共价键，由于原子的电负性不相同，成键原子的电荷分布不对称，电负性较大的原子带负电荷，电负性较小的原子带正电荷，正负电荷重心不重合，形成极性键。 9.1.2、分子的性质 １、分子的极性 　　两个不同原子形成的分子，由于原子间的电负性不同，分子中形成正负两极，这种分子称为极性分子。 如果组成分子的化学键都是非极性键，则分子不会有极性。如：金刚石等，P4，S8等。 但在组成分子的化学键为极性键时，分子则可能有极性，也可能没有极性。 对于双原子分子，键有极性，分子就有极性。 对于多原子分子，却取决于分子的空间构型。 例如：CO2分子中，氧(O)的电负性大于碳(C)，在C－O键中，共用电子对偏向于氧一边，故C－O键是极性键。 但由于CO2分子的空间结构是线型对称的 （O = C = O），两个C－O键的极性相互抵销，正负电荷中心是重合的，因此，CO2是非极性分子。 同样，CCl4分子中的C－Cl键虽然是极性键，但分子为对称的正四面体空间构型，键的极性相互抵销，分子没有极性。 CHCl3 如果空间构型不完全对称，键的极性不能抵销，由极性键组成的多原子分子有极性。如：SO2，H2O，NH3等都是极性分子。 偶极矩是衡量分子极性大小的物理量。 物理学中把大小相等符号相反，彼此相距为d的两个电荷(+q和－q)组成的体系称为偶极子，其电量与距离之积，就是偶极矩（μ）。 　　　　　　μ = q﹒d 　极性分子就是偶极子。 　因为，对分子中的正负电荷来说，可以设想它们分别集中于一点，叫正电荷中心和负电荷中心，或者叫分子的极（正极或负极）。 　极性分子的偶极矩等于正负电荷间的距离乘以正电中心（或负电中心）上的电量。 　偶极矩是一个矢量，既有大小，又有方向，其方向是从正极到负极。　+○ → ○－ 　偶极距的数据可以由实验测定。 　分子的总偶极矩是各单个键偶极矩的 矢量和。 分子的磁性 　物质有的有磁性