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第十章 界面现象 1. 表面和界面 2、表面层分子与内部分子  ◆ 表面自由能  ◆ 表面 张力 ◆ 影响表面张力的因素 10.2 纯液体的表面现象 1、液体的润湿与铺展 接触角及杨氏方程 2 弯曲液面的附加压力 3、微小液滴的饱和蒸气压——开尔文公式 4、 毛细现象和亚稳状态 （3）亚稳状态 过饱和蒸气 我们通常讲纯物质在一定的T，P下，有一定的PS ，这里的PS只是对平面液体而言，没有考虑分散度对PS的影响。当液滴足够小时，我们就不能忽略附加压力对PS的影响。 PS =P(物质的本性, T, P外, 分散度 ) (1)△G1=0 (2) △G2= (3) △G3=0 Vm(l)视为常数 (b) △Gb= △G1+ △G2=△Gb+ △G3 在体系一定及恒温、恒压条件下， Ps,r = f(r) (r为小液滴的曲率半径) 对于凸液面的小液滴，r0, , Ps,rPs.即小液滴的饱和蒸气压大于平面液体的饱和蒸气压，且r越小， Ps,r越大。 ———（kelvin 公式） 小液滴容易挥发 对于凹液面（气泡内），r0, Ps,rPs 即凹面（气泡）内的饱和蒸气压小于平面液体的饱和蒸气压。且气泡越小，气泡内的饱和蒸气压越小。 开尔文公式可以从理论上解释毛细冷凝现象，进而解释硅胶、分子筛作为干燥剂的原理，人工降雨原理，爆沸现象等。 ———（kelvin 公式） 小气泡容易冷凝 将一根毛细管插入液体中，如右图，我们会发现毛细管内液面的高度与管外液面高度不同，这就是毛细管现象。 (1)、为什么会产生毛细现象？ 当液体对毛细管是润湿时,毛细管内液面上的压力为凹面。玻璃杯中液面上的压力为P0,毛细管内弯曲液面所承受的压力为P凹 P凹= P0+△P P0 (凹面曲率半径为负值) 小于毛细管外液面的压力，所以，在毛细管外液面压力P0的作用下，毛细管内液面上升。 (2)毛细管液面上升高度与? 关系 如右图 由上式可知.对于一定的液体，R越小, h越大 当液体不能润湿毛细管时, θ 90，COSθ0, h为负值，表示毛细管中的凸面下降的深度，例玻璃毛细管插入水银中。 在一般情况下，表面效应并不显著，不太容易觉察的到，但在颗粒(小气泡或晶粒)半径很小，比表面积很大时，表面效应显著，会产生一系列现象，此时，我们不能忽略它。 尤其在蒸气冷凝，液体凝固、沸腾以及溶液结晶等过程中有新相生成时，由于这些新相是从无到有，开始时半径很小，要承受较大的附加压力，难以生成，从而使体系容易形成过饱和蒸气，过冷或过热液体以及过饱和液体等，这些状态均为亚稳状态。 我们平时说蒸气已饱和了，是针对平面液体而言，根据开尔文公式，如图所示，此时并未达到微小液的滴饱和蒸气压Pr(B点)，故微小液滴不能形成，即使形成也很难稳定存在。 而当体系达到微小液滴饱和蒸 气压Pr有液滴生成时，此时，相 对于平面液体P0(A点)而言，体系已处在过饱和状态。 微小液滴 的p～t 平面液体 的p～t 人工降雨原理： 用人工制造晶核(AgI)m,让已达到(相对于平面液体)饱和的蒸气在人造晶核上冷凝。(由于人造晶核较大，远大于新相刚生成时的r)此时液滴由于半径较大，其蒸气压与平面液体蒸气压差不多。随着液滴↑，Pr↓，相辅相成。最终，当液滴达到一定大时，就形成雨点降落。 产生过热液体的原因与产生过饱和蒸气的原因一样，都是因为新相难以生成，导致液体在沸腾温度时难以沸腾。 因为液体在沸腾时不仅在液面上进行气化，而且在液体内部要自动地生成极微小的气泡(新相)。 由于新相r极小,刚生成时要承受极大的△P，如右图。多半刚一生成就夭折了。 (2)过热液体 (3) 过饱和溶液 作业：P 191 3 5 9 * * 日常生活的有关现象： (1)荷叶上的水珠会自动成球形。 (2)微小液滴易挥发（小颗粒晶体易溶解） (3) 竹炭鞋垫（除臭） 以上现象皆与物质的表面或界面有关。 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡 区，若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。 10.1 一些基本概念 气-液界面 气-固界面 常见的界面有：气-液界 (表)面，气-固界(表)面，液-液界面，液-固界面，固-固界面。 液-液界面 液-固界面 固-固界面 体相内部分子：所受四周邻近相同分子的作用力是对称的，各个方向的力彼此抵销； 表面层的分子：一方面受到体相内相同物质分子的作用，另一方面受