第章催化转化法净化气态污染物 大气污染控制工程课件.pptVIP

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第章催化转化法净化气态污染物 大气污染控制工程课件

十.催化转化法净化气态污染物 李娜 刘磊 吴美霞 王文强 刘慧 什么是催化剂 催化剂 §1-1 催化作用的定义与概念 ——将反应物转变为产物,在循环的最终步骤催化剂再回到其原始状态。更简单地说,催化剂是一种加速化学反应,而在其过程中自身不被消耗掉的物质。 §2-2 催化剂的组成与功能 催化剂的组成 主催化剂-活性组分 助催化剂 载体 主催化剂 是催化剂的主要成分--活性组分,这是起催化作用的根本性物质。 有时主催化剂是由2种或2种以上的活性组分共同组成。 助催化剂 助催化剂是加到催化剂中的少量物质(5~10%) ,是催化剂的辅助成分,本身没有催化活性或活性很小。 可以改变催化剂的化学组成、结构、价态、酸碱性、分散度等 具有提高主催化剂的活性、选择性,稳定性和寿命。 助催化剂的种类:结构型助催化剂和电子型助催化剂 载体 载体是催化剂活性组分的分散剂、支撑体,是负载活性组分的骨架。将活性组分、助催化剂负载于载体上所制得的催化剂,称为负载型催化剂。 载体有天然的和人工合成的,可划分为低比表面和高比表面两大类。 载体关系到催化剂的活性、选择性、热稳定性、机械强度,也关系到催化过程的传质特性。 载体的功能 1、提供有效的表面和合适的孔结构; 2、增强催化剂的机械强度; 3、改善催化剂的热稳定性; 4、减少活性组分的含量; 5、提供附加的活性中心; 6、与活性组分之间的溢流现象和强相互作用。 理想的催化剂载体 应具备下列条件 (I) 1、具有能适合反应过程的形状和大小; 2、有足够的机械强度,能经受反应过程中机械或热的冲击;有足够的抗拉强度,以抵抗催化剂使用过程中逐渐沉积在细孔里的副反应产物〔如积碳〕或污物而引起的破裂作用; 3、有足够的比表面,合适的孔结构和吸水率,以便在其表面能均匀地负载活性组分和助催化剂,满足催化反应的需要; 4、有足够的稳定性以抵抗活性组分、反应物及产物的化学侵蚀,并能经受催化剂的再生处理; 理想的催化剂载体 应具备下列条件 (II) 5、能耐热,并具有合适的导热系数; 6、不含可使催化剂中毒或副反应增加的物质 7、原料易得,制备方便,在制备载体以及制备成催化剂时不会造成环境污染; 8、能与活性组分发生有益的化学作用; 9、能阻止催化剂失活; 催化剂几个重要的性能指标 根据催化作用、催化剂定义和特性分析知道催化剂有三个重要指标:活性、选择性和稳定性。 工业生产更多强调的是原料和能源的充分利用。 催化剂改进型的研究,一般是追求选择性,其次是稳定性,最后才是活性。 新催化剂及工艺的研究,则先追求高活性、高选择性,最后才是稳定性。 催化剂活性、选择性和稳定性的概念 活性—是指催化剂影响反应进程变化的程度。 选择性—是指所消耗的原料中转化成目的产物的分率。 稳定性—是指催化剂的活性和选择性随时间变化的情况。 活性的几种表示方法 转化率 时空产率 反应速率 比活性 转换频率 稳定性和寿命 稳定性和寿命对于工业催化剂来说是致关重要的。 稳定性——指催化剂的活性和选择性随时间变化的情况。 寿命——指在指定的使用条件下,催化剂的活性能够达到装置生产能力和原料消耗定额的允许使用时间,可以是指活性下降后再生活性又恢复的累计使用时间。 工业催化剂的稳定性 工业催化剂的稳定性包括如下几方面: 化学稳定性:保持稳定的化学组成和化合状态。 热稳定性:能在反应条件下,不因受热而破坏其物理化学状态,能在一定温度范围内保持良好的稳定性。 机械稳定性:固体催化剂颗粒抵抗摩擦、冲击、重压、温度等引起的种种应力的程度。 导致催化剂失活的主要因素 催化剂表面析炭; 活性表面因吸附原料中所夹带的有关杂质 ; 活性组分的挥发、流失,负载活性金属烧结或微晶粒子长大都会使活性不可逆的衰退 ; 化学物种对载体的侵蚀,以及载体孔结构的烧结导致孔道崩塌,催化剂强度丧失而失活 。 催化剂分类 金属催化剂(Ni,Fe, Cu, Pt, Pd…等过渡金属或贵金属.) 金属氧化物催化剂和金属硫化物催化剂(多为半导体) TiO2、 La2O3、CeO2、MoO3、 MoS等 酸碱催化剂( SiO2-A12O3、WO3/ZrO2、各类分子筛等 ) 金属配合物催化剂(MLn) 双功能催化剂(Pt/SiO2-A12O3; Pt(Pd)/分子筛;MgO-SiO2 ) 催化作用 催化反应 ——涉及到催化剂的反应称为催化反应。 ——催化剂所起的这种作用称为催化作用。 什么是催化作用 催化作用的特征(1) 催化剂只能加速热力学上可以进行的反应,而不能加速热力学上无法进行的反应。 在开发一种新的化学反应的催化剂时,首先要对该反应体系进行热力学分析,看在给定的条件下是否属于热力学上可行的反应。 催化作用的特征(2) 催化剂只能加速反应趋于平衡,不能改变平衡的

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