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人事处迎评汇报材料 第十六章 d区元素(一) §16.1 d区元素概述 16.1.1 d区元素概述 同周期元素原子半径的变化趋势 同族元素原子半径的变化趋势 电离能的周期性变化 同一周期中，电离能自左至右增大，元素金属性逐渐减弱． 同一族中，电离能自上至下减小,元素金属性逐渐增强． 各周期中稀有气体原子的电离能最高. 第一电离能最小的是Ｃｓ，最大的是Ｈｅ． 具有全充满或半充满的电子层结构的元素原子电离能比同周期相邻元素高，较稳定． 16.1.4 d区元素的氧化态 16.1.5 d区元素离子的颜色 §16.3 铬 钼 钨 多酸型配合物 16.3.1 铬、钼、钨的单质 §16.4 锰 16.4.1 锰的单质 1.锰(Ⅶ)的化合物 小结： §16.5 铁 钴 镍 氧化性：Fe(Ⅲ) ＜ Co(Ⅲ) ＜ Ni(Ⅲ) (2) 铁、钴、镍的氢氧化物 3. Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物 Ni离子的鉴定 2.锰(Ⅵ)的化合物 在酸性，中性溶液中歧化 K2MnO4暗绿色晶体，在强碱性溶液中以  形式存在。 制取低氧化值锰化合物的原料 还原性（碱性） 强氧化剂 3.锰(Ⅳ)的化合物：MnO2 ４.锰(Ⅱ)的化合物 [Mn(H2O)6]2+ [Mn(OH)(H2O)5]+ + H+ = 10－10.6 K 在碱性条件下： Mn(OH)2为碱性 Mn2+的还原性弱 鉴定Mn2+常用NaBiO3，介质用HNO3，Mn2+量不宜多。 MnS(肉色）：稀酸溶性硫化物 (黑褐) (白色) (肉色) (深肉色) 无O2+OH- H+ KClO3 + KOH H+ 或 CO2 (歧化) H2O+SO32- OH-(浓)+SO32- H+或CO2 (歧化) 紫色 暗绿 16.5.1 铁、钴、镍的单质 16.5.3 铁、钴、镍的配合物 16.5.2 铁、钴、镍的化合物 Ⅷ族 Fe Co Ni 铁系 Ru Rh Pd Os Ir Pt 铂系 铁系元素的相关矿物： 辉钴矿：CoAsS； 镍黄铁矿：NiS·FeS； 赤铁矿：Fe2O3；磁铁矿：Fe3O4； 菱铁矿：FeCO3；黄铁矿：FeS2； 16.5.1 铁、钴、镍的单质 化学性质：中等活泼的金属 1. 与稀酸反应 2. 与浓酸的作用 冷浓HNO3使Fe，Co，Ni钝化。 3. 与非金属反应 4. 与CO形成羰合物 Fe(CO)5，Co2(CO)8，Ni(CO)4 纯Fe,Co,Ni在水和空气中稳定。 除Fe以外，最高氧化值都没有达到3d和4s电子数的总和。 16.5.2 铁、钴、镍的化合物 +4 K2NiF6 +2,+3 3d84s2 Ni +5 K3CoO4 +2,+3 3d74s2 Co +6(+8) Na2FeO4(FeO4) +2,+3 3d64s2 Fe 最高氧化值 及其化合物 常见 氧化值 价电子 构型 铁的重要化合物 钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的重要化合物 Fe 0.8914 Fe(OH) 0.5468 Fe(OH) 0.9 FeO ： /V 2 3 2 4 - - - Fe 0.4089 Fe 0.769 Fe 1.91 FeO ： /V 2 3 2 4 - + + - 铁、钴、镍的元素电势图 Co 0.282 Co 1.95 Co 2 3 - + + Ni 0.2363 Ni 1.68 NiO2 2 - + Co 0.73 Co(OH) 0.17 Co(OH) 2 3 - Ni 0.69 Ni(OH) 0.49 NiO2 2 氧化性 大 小 Fe(Ⅲ) Co(Ⅲ) Ni(Ⅲ) F- FeF3 CoF3 * (350℃分解) Cl- FeCl3 CoCl3 * (常温分解) Br- FeBr3 * * I- * * * 小 大 稳定性 大 小 大 小 还原性 稳定性 1. 铁、钴、镍的氧化物和氢氧化物 (1) 铁、钴