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设一热源加热气缸里的气体: 补充题:光气的合成反应为:CO(g)+Cl2(g) COCl2(g)  100oC下该反应K?=1.50×108,若反应开始时,在1.00L容器中n0(CO)=0.035mol, n0(Cl2)0.0270mol, n0(COCl2)=0.010mol。 (1)判断反应进行的方向, (2)计算平衡时各物质的分压。 平衡系统总压增加不能使平衡发生移动 C (s)+O2 (g) 2CO (g) ΣBνB0 CO(g)+H2O(g) CO2 (g)+H2 (g) ΣBνB=0 ? ? ? 若将平衡系统总压增加一倍: ? ? ? ? 反应向反方向进行,才能建立新的平衡 2、温度对化学平衡的影响 温度的改变会改变K ,其实质是通过反应热（即能量的变化）来影响平衡的移动方向。 ? 设某反应在温度T1和T2时，平衡常数分别为： ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 将 代入，则得 两式相减得： ? ? ? ? ? ? 按上式可知： 对于放热反应(△rHm0 ): ? 升温时（T2T1）,K2 K1 ,平衡左移； ? ? 对于吸热反应 (△rHm0 ): ? 升温时（T2T1）,K2 K1 ,平衡右移。 ? ? 例题1-12 计算下列反应在1073K时的平衡常数。 ΔfHm,B/kJ.mol-1 -110.53 -241.81 -393.51 0 ? ? ∵K (298) =1.02×105 ΔrHm ={(-393.51)-(-110.53)-(-241.82)} =-41.16kJ?mol-1 ? 解： CO(g)+H2O(g) CO2(g)+ H2(g) ? ? ∴K (1073) ≈0.63 ? 3、吕.查德里原理 假如改变平衡系统的条件（如浓度、温度、压力）之一，平衡就将向减弱这个改变的方向移动。 增加平衡系统中反应物浓度 增加平衡系统的总压力 升高温度 平衡向正反应方向移动； 平衡向气体物质分子数减少的方向移动； 平衡向吸热的方向移动。 第五节 化学反应速率 国家标准规定：对于化学反应计量方程式 满足下式的化学反应: 用下式表示以浓度为基础的反应速率: 化学反应速率的表示方法 一 其单位为：mol?dm-3?s-1。 对一般的化学反应： aA + bB gG + dD 化学反应速率为： 以合成氨反应为例： N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) 1/2N2(g)+3/2H2(g) NH3(g) 以浓度为基础的化学反应速率，对于同一反应系统，与选用何种物质为基准无关，只与化学反应计量方程式有关。 化学反应发生的必要条件是反应物分子（或原子、离子）间的碰撞。 1 碰撞理论 只有极少数活化分子的碰撞才能发生化学反应，称“有效碰撞”。 化学反应速率理论和活化能 二 活化分子 能量足够高, 能发生有效碰撞的分子。 活化能 活化分子的最低能量(Ec)与反应系统中分子平均能量之差 Ea = E(最低)- E(平) Ea可以通过实验测定。 活化能是化学反应的“能垒”，Ea越高，反应越慢；Ea越低，反应越快。 一般化学反应的活化能约60~250kJ·mol-1； 活化能40kJ·mol-1,反应速率大,可瞬间完成; 活化能400kJ·mol-1,反应速率非常小。 2 过渡状态理论 化学反应不是通过反应物分子间的简单碰撞就能完成的，在反应过程中，要经过一个中间过渡状态，即反应物分子先形成活化配合物。 2 a E H r D 1 a E 反应进程 势能 NO2+CO A B C NO+CO2 反应物 生成物 活化配合物（过渡状态） 活化能 是活化配合物的最低势能与反应物分子平均势能之差 1 浓度对反应速率的影响 (质量作用定律) 在一定温度下,对某一基元反应,其反应速率与各反应物浓度(以化学方程式中该物质的计量数为指数)的乘积成正比。 影响反应速率的因素 三 基元反应——反应物分子只经过一步就直接转变为生成物分子的反应。 如：aA + bB = gG + dD 为基元反应， 则: 称作质量作用定律数学表达式。 而对于非基元反应，有： 称作反应速率方程式。m、n要通过实验来确定。 （a+b）或（m+n）称为反应级数；为整数、分数、零。 k——反应速率常数 k与温度、催化剂有关，与浓度无关。 当c(A)=c(B)=1mol?dm-3