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萘酚生产废水治理技术现状和发展9
2-萘酚生产废水治理技术现状和发展
摘要:2-萘酚是重要的染料中间体,生产过程中排放大量废水,严重污染环境。分析了2-萘酚染料中间体废水的特征,综述了国内外对2-萘酚生产废水的治理方法及研究进展。重点介绍了萃取法、树脂吸附法、化学氧化法等,同时也提及了一些传统的处理方法,如絮凝法和浓缩法以及特殊处理方法,并对今后的发展进行了展望。
关键词:2-萘酚 废水治理 萃取法 树脂吸附法 化学氧化法
2-萘酚又称β-萘酚、乙萘酚,是重要的有机化工原料及染料中间体,主要用于染料、有机颜料、橡胶防老剂以及医药和农药工业中[1]。 目前国内多以精萘为原料,用传统的磺化碱熔法生产2-萘酚[2],生产过程中排放大量废水。废水浓度高、毒性大、色泽深、酸碱缓冲性强、难以生化降解,对人体和环境造成较大的危害。目前2-萘酚生产废水的治理率和治理合格率都很低,因此治理任务十分艰巨。针对化工行业的这一难题,国内外科学工作者开展了一系列的研究工作,尤其是近年来,对这类废水进行治理和综合利用取得了较大进展。本文将对2-萘酚生产废水治理技术进行总结,着重介绍国内外有发展前景的处理技术的开发。
1 废水特征
2-萘酚生产过程中排出废水色泽深、酸碱缓冲性强,cod高达30000~40000 mg/l,其中含有大量的硫酸钠、亚硫酸钠、氯化钠等无机物(含量高达10%~15%),以及分离不完全的萘磺酸等有机中间产物。因此,废水中cod主要由亚硫酸根及萘磺酸根的氧化引起,尤其含有的高浓度萘磺酸(17~18 g/l)对cod贡献最大。此外,由于萘环是由10个碳原子组成的离域的共轭π键,结构相当稳定,难以降解。这类废水的bod5/cod极低,可生化性差,且对微生物有毒性,难以用一般生化方法处理[3]。
2 治理方法
2.1 络合萃取法
络合萃取法的基本原理是胺类化合物特别是叔胺类化合物与带有磺酸基、羟基等官能团的化合物容易形成络合物,在碱性条件下,络合物又会发生分解反应。因此,可用叔胺类化合物为萃取剂从废水中络合萃取带有磺酸基或羟基的萘系化合物。
络合萃取法所用萃取剂与有机物间的相互作用比氢键作用还要强,实际上是一种酸-碱相互作用[4]。该法的萃取效率高,而且利用碱液进行反萃取的效率也高,所以适合于处理毒性大、浓度高、难降解的有机废水。
何燧源等[5]提出用形成第三相的方法处理2-萘磺酸废液,经对2-萘磺酸-水-三辛胺(煤油)体系萃取机理的研究发现,在萃取过程中形成了粘度很大、体积很小的第三相,被萃取物2-萘磺酸在第三相中得到高度富集。
合肥工业大学采用络合萃取的方法处理2-萘酚生产废水,萃取剂选用三辛胺,稀释剂为民用煤油或磺化煤油。废水经过二级萃取后cod去除率达98%,产生的少量络合相经naoh解络后,上层油相为萃取剂三辛胺,可循环使用;下层浓缩的2-萘磺酸钠有机物回收使用。二级萃取后水相用h2o2-fe2+氧化后,可达标排放[6]。
2.2 液膜分离法
张莉等[7]对于易溶于水的磺酸基污染物,采用油包水型(w/o)含流动载体乳状液膜分离处理技术。将流动载体toa(三辛胺)溶于油相(煤油)中,在表面活性剂span80存在下,高速搅拌(3500 r/min),慢慢加入一定浓度的naoh溶液,控制油内比roi(膜相体积比内水相体积)为1∶1.15,连续搅拌3 min制得稳定的白色w/o型乳状液。将制得的乳状液分散到主要含1-氨基-8-萘酚、 3,6-二磺酸的有机萘磺酸类废水中,废水的cod为952~58973 mg/l。控制乳水比rew(乳液体积比料液体积),在混合萃取器中慢速搅拌(330 r/min),监控外水相中的ph,过5min后将溶液静置分层,取水样分析。将上层乳状液转入破乳器,在220 v电压下破乳,可分离出有机相和内水相,内相溶液中可望回收含1-氨基-8-萘酚、3,6-二磺酸盐、1-氨基-8-萘酚、4,6-二磺酸盐等有机混合物。
2.3 树脂吸附法
李长海等[8]用弱碱性树脂处理β-萘磺酸废水。考察了废水中硫酸、β-萘磺酸在弱碱性树脂indion860上的吸附与洗脱性能,建立了静态吸附平衡等温线和吸附动力学模型。结果表明,indion860树脂比其他树脂有更优的性能,可有效地分离β-萘磺酸废水,且易于洗脱再生,是一种具有工业应用前景的优良树脂。
周希圣等[9]采用树脂吸附工艺对这类废水的治理进行了研究。结果表明,cha-101大孔吸附树脂对废水中的萘磺酸钠具有一定的吸附效果。萘磺酸钠质量浓度为10000 mg/l以上时,树脂的工作吸附量为75 mg/ml左右,2-萘磺酸钠的去除率可达75%。
许昭怡等[3]在前人工作的基础上对树脂进行了改进,研制出性能优良的专用树脂nd-910,并对该废水进行治理
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