第二节配合物在水溶液中的状况第三节 配合物的应用.pptVIP

四川化工职业技术学院 第二节 配合物在水溶液中的状况第三节 配合物的应用 引言 在溶液中，配位平衡如下： 若向溶液中加入某种试剂(如酸、碱、沉淀剂、氧化还原剂或其它配位剂等)，与溶液中的金属离子或配体发生反应，使上述配位平衡发生移动，溶液中各组分的浓度和配离子的稳定性都会发生变化。这涉及到溶液中配位平衡和其它化学平衡共同存在时的竞争平衡问题。 配位溶解法： 利用稳定配离子的生成来降低金属离子的浓度，促使溶解平衡向着沉淀溶解的方向移动，直至达成新的平衡。 相反，利用溶解度很小的难溶电解质的生成，也可以破坏配位离解平衡促使配离子离解而转化生成难溶的沉淀。 配离子与沉淀之间转化反应的方向，可以通过计算转化反应的平衡常数来确定。 在含有配离子的溶液中加入另一种配位剂，使之生成另一种更稳定的配离子，这时既发生了配离子的转化。 如： [Fe(NCS)6] 3-＋6F- [FeF6]3-＋3NCS- 小结 从化学平衡移动观点分析溶液中的其它平衡对配位平衡的影响。 能具体分析物质形成配合物后性质的改变及其应用。 四川化工职业技术学院 * 四川化工职业技术学院 * 第七章 配位化合物 本节基本要求 1.理解配位平衡，掌握稳定常数的意义及其应用。 2.从平衡移动观点分析配位平衡的移动，掌握物质形成配合物后性质的改变（主要）。 3. 了解配合物的应用。 重点： 配位平衡的移动、物质性质的改变 难点： 物质性质的应用 1.配合物的稳定常数与不稳定常数 解离常数 不稳定常数 稳定常数 一、配位平衡及其平衡常数 2.稳定常数的意义 K?稳越大，生成配离子倾向越大，离解倾向越小，配离子越稳定。 对同种类型的配离子，如： Ag(CN)2- K?稳 = 1.3×1021 Ag(NH3)2+ K?稳 = 1.1×107 ∴ 稳定性： Ag(CN)2- Ag(NH3)2+ 3.稳定常数的应用 （1） 比较配合物的稳定性 配离子类型不同时，不可直接比较。 注意 （2）计算各组分的浓度 M+ + n L- [MLn]1-n 一、配位平衡与酸碱平衡 二、配位平衡与沉淀平衡 配位平衡与其它平衡 三、配位平衡与氧化还原平衡 四、配位平衡间的转化 二、配位平衡与酸碱平衡 K?a或 K?b越小，配离子越易解离 M+ + n L- [MLn]1-n 如： Cd(NH3)42+ + 2OH- → Cd(OH)2↓+ 4NH3 Cu(NH3)42+ + 4H+ → Cu2++ 4NH4+ + OH- MOH + H+ HL 一般： K?稳越大或K?sp越大，形成配合物的倾向越大 沉淀 + 配位剂 配合物 + 沉淀剂 如： AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl- 三、 配位平衡与沉淀平衡 稳定性：Ag(NH3)2+ ＜Ag(S2O3)23- ＜Ag(CN)2- Ag+ AgCl↓ Cl- Ag(NH3)2+ NH3 AgBr↓ Br - S2O32- Ag(S2O3)23- AgI↓ I- Ag(CN)2- CN- S2- Ag2S↓ 表明 溶解度： Ag2S ＜ AgI ＜ AgBr ＜ AgCl 转化反应的方向取决于沉淀剂的沉淀能力与配合剂的配合能力的相对大小。 结论： 四、配位平衡与氧化还原平衡 对于一个氧化还原反应： 氧化型 + ne- 还原型 根据能斯特方程式： [氧化型] 生成配合物，C↘ 则E ↘ [还原型] 生成配合物，C↘ 则E ↗ 表明： 2Fe3+ + 2I- → 2Fe2+ + I2 Fe(CN)63- + I- → 不反应 Fe3+ I- + 淀粉 溶液变蓝 CN- I- + 淀粉 不变色 如： 配位反应还可能改变氧化还原反应方向 现象：溶液从血红色变为无色 五、 配离子之间的转化 1.分析化学方面 离子的鉴定 Cu2+ + 4NH3 → [Cu(NH3)4]2+ 深蓝色 Fe3+ + nNCS- → [Fe(NCS)n]3-n 血红色 形成有色配离子 形成难溶有色配合物 Ni2+ +