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醋酸产需分析和技术进展 2004-09-02 15:31:16 醋酸是重要的化学中间体和化学反应用溶剂。最大用途是占其生产量40%的醋酸乙烯单体(VAM)，VAM可用以制造防护涂料、粘合剂和塑料。制取精对苯二甲酸(PTA)是醋酸第二大的和增长最快的用途，其占总消费量19%，其次是醋酐占12%，醋酸丙酯/丁酯占8%，醋酸乙酯占6%。 产能和市场前景2002年世界醋酸需求回复，需求量达到671.1万吨。鉴于亚太地区PTA和全球醋酸乙烯单体需求增长，2003年醋酸需求的年增长率为3%，需求量达到692.5万吨。到2006年全球醋酸消费量将达到910万吨左右。到2010年，西欧、美国和日本需求的年增长率预计为1%~3%，亚太地区（不包括日本）需求的年增长率为6.6%。 BP在世界醋酸市场上占据第一位，拥有能力超过200万吨/年，塞拉尼斯在北美（包括墨西哥）拥有醋酸能力40万吨/年。 世界大多数新增能力都将在亚太地区。塞拉尼斯公司在新加坡裕廊岛的50万吨/年装置、BP公司在马来西亚克尔蒂赫的40万吨/年装置均已投产。中国扬子江乙酰公司（BP与中国石化的合资企业）将使其重庆20万吨/年装置扩能约15万吨/年，上海吴泾10万吨/年装置也己扩能至15万吨/年，江苏索普集团在江苏的15万吨/年装置定于2005年投产。台塑集团-BP计划2005年建成30万吨/年装置。沙特阿拉伯沙特国际石化公司计划新建第二套装置，伊朗Fanavaran公司2003年底建成15万吨/年装置。在欧洲，Acetex公司在法国帕尔迪斯的装置将于2004年扩能。 BP公司和塞拉尼斯公司拥有的醋酸生产能力各占全球总生产能力的25%。世界醋酸生产能力已由2001年881.0万吨增加到2003年941.4万吨，2006年将达1099.9万吨、2009年将达1142.9万吨。 生产技术和进展醋酸工业经过几十年的发展，目前世界上己形成以下六种工业技术路线。 轻烃液相氧化法轻烃液相氧化法主要有正丁烷和石脑油两种原料路线。正丁烷或石脑油液相氧化成醋酸、甲酸、丙酸等，氧化产物经多次精馏分离得到产品醋酸和副产甲酸、丙酮等。在醋酸实际生产中，该工艺方法所占比例正逐年减少。 乙醛氧化法乙炔乙醛氧化法生产醋酸，是先用电石乙炔水合法制乙醛，然后乙醛再氧化成醋酸。该法耗电量大，且乙炔氧化生产乙醛需使用硫酸汞作催化剂，而汞对环境污染严重，故此法难以生存，在国内外已被淘汰。酒精（乙醇）乙醛氧化法属20世纪三四十年代传统方法，用该法每生产一吨醋酸耗粮食2吨，成本高，规模小，该工艺生产路线在发达国家已被淘汰，在发展中国家仍有应用，也必将随着醋酸工艺技术的发展而被取代。 乙烯直接氧化法乙烯直接氧化制醋酸的一步法气相工艺由日本昭和电工株式会社开发成功，己于1997年在日本大分建成一套10万吨/年醋酸装置。该工艺由乙烯不经乙醛直接氧化为醋酸，以负载钯的催化剂为基础（含有三种组分），反应在多管夹套反应器中进行，反应温度为150~160℃，反应器进料为乙烯、氧气、蒸汽与稀释用氮气，使用蒸汽旨在提高醋酸的选择性。 甲醇羰基合成法（MC）以一氧化碳和甲醇为原料，用羰基合成法生产醋酸。甲醇羰基合成法有高压法和低压法两种技术。前者由于投资高，能耗高，己被后者所取代。20世纪80年代以来，世界各国新建醋酸装置基本上都采用低压甲醇羰基合成法。但由于铑的价格昂贵，铑回收系统费用高且步骤复杂，人们仍在开发甲醇羰基合成法的改进工艺与其他催化剂。最主要的两项改进工艺是塞拉尼斯公司的AO Plus工艺和BP公司的Cativa工艺。传统的孟山都/BP工艺在反应系统中需要大量的水以保持催化剂的稳定性和反应速率，由于反应器中水的浓度高达14%~15%，因此将水从醋酸中分离是高能耗的工序，并限制了装置的生产能力。开发出能补偿催化剂稳定性下降的工艺，降低水的浓度，则可大幅度降低操作费用和投资费用。 ■?? BP Cativa工艺BP公司是世界最大的醋酸供应商，世界醋酸生产的70%采用BP技术。BP公司1996年推出Cativa技术专利，Cativa工艺采用基于铱的新催化剂体系，并使用多种新的助剂，如铼、钌、锇等，铱催化剂体系活性高于铑催化剂，副产物少，并可在水浓度较低（小于5%）情况下操作，可大大改进传统的甲醇羰基化过程，削减生产费用高达30%，节减扩建费用50%。此外，因水浓度降低，CO利用效率提高，蒸汽消耗减少。■?? 塞拉尼斯AO Plus工艺塞拉尼斯公司也是世界上最大的醋酸生产商之一。1978年，赫斯特-塞拉尼斯公司（现塞拉尼斯公司）在美国得州克莱尔湖工业化投运了孟山都法醋酸装置。1980年，塞拉尼斯公司推出AO Plus法（酸优化法）技术专利， 大大改进了孟山都工艺。AO Plus工艺通过加入高浓度