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第九章 复习 电化学与热力学的联系 Nernst 方程 用可逆电池测定热力学函数变化值 用可逆电池测定热力学函数变化值 液接电势（1-1价型） pH 的操作定义 复习题解答 1、 第一类，电极为金属-金属离子电极，还包括金属汞齐电极和气体电极。 第二类，电极为金属-金属难熔盐电极，还包括金属-金属难熔氧化物电极。 第三类，氧化-还原电极，由惰性金属插入含有某种离子的不同氧化态的溶液中构成电极。 复习题解答 2、 从微观上讲，电池的电动势等于组成电池的各相间的各个界面上产生的电势差的代数和，E=ε++ε-+ε接触+ε液接。宏观上说，电池电动势等于两个电极电势之差。 不同。当把伏特计与电池接通后，必须有适量的电流通过才能使伏特计显示， 这样电池中发生化学反应， 溶液浓度发生改变， 同时电池有内阻，也会有电压降，所以只能在没有电流通过的情况下才能测量电池的电动势。 复习题解答 3、 通过二元相图可以看出，用于制备电池的镉汞齐的活度在定温下有定值。所以电动势也有定值。 标准电池的电动势会随温度的变化而变化的。 复习题解答 4、 用“|”表示不同界面，用“‖”表示盐桥。 电极电势有正有负是相对于标准氢电极而言的。 不能测到负电势。 复习题解答 5、 电极电势不是电极表面与电解质溶液之间的电势差。是电极与氢标准电极组成电池时测得的电动势即为给定电极的电势。单个电势是无法测量的。 复习题解答 6、 E 值不变， ? 值增加 1V。 复习题解答 7、 是的，但改为电极就不对了。当其中一个电极（负极）为标准氢电极时， 表示与标准电极反应在标准态时反应进度为1mol时吉布斯自由能的变化。 复习题解答 8、 E不是电池反应达平衡时的电动势，而是当参与反应的所有组分均处于标准状态（a=1）时的电动势，这就是E的物理意义。K也不是各物质处于标准态的平衡常数，而是反应处于平衡态时的平衡常数。 求E的方法： ①由正负极电极电势得到。 ②通过反应的平衡常数求。 ③由电池电动势的能斯特方程求 复习题解答 9 复习题解答 9 复习题解答 9 复习题解答 9 复习题解答 10、 复习题解答 12、 不对，H是状态函数， Δ r H m的值只和反应的始终态有关，而和反应的途径无关，不管反应经历的是化学反应还是电池反应，始终态相同时，Δ r H m 值是相同的。但两种反应的热效应是不一样的 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 *