乙烯裂解C5资源的利用课件.ppt

乙烯裂解C5资源的利用 1. 概述 石油烃高温裂解制乙烯过程中副产相当数量的C5馏分(简称裂解C5馏分)，其中含30多种沸点相近的组分，利用价值较高且含量较多的组分为异戊二烯、环戊二烯和间戊二烯，三者约占裂解C5馏分的40％～55％。此外，C5馏分中还含有15％～25％单烯烃，即1－戊烯、顺和反-2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯和3-甲基-1-丁烯。 裂解C5馏分的总产率、组成和二烯烃产率主要取决于裂解原料的性质，一般气态烃(C2～C4烷烃)裂解所得C5馏分产率为乙烯产量的2％～6％；而以液态烃(如石脑油和轻柴油)为裂解原料时，C5馏分产率可达到乙烯产量的14％～20％。 随着石油化学工业的发展，以液态烃为原料制取乙烯的生产能力不断增长，裂解C5馏分来源日趋丰富，如何利用裂解C5馏分已成为合理利用石油资源和降低乙烯生产成本的一个重要方面，并已引起世界各工业大国的普遍重视。 当前C5馏分利用的重点仍集中于化学性能活泼、含量较高的二烯烃，工业利用和开发趋势为： (1) 由混合利用转向分离单组分的利用； (2) 化工利用的开发重点在于制取量大面广的大宗化工产品； (3) 单组分利用向附加值高的精细化工产品方向发展，技术 开发活跃，应用领域不断扩大。 2. C5馏分资源情况 2.1 裂解C5馏分的产率 裂解C5馏分的产率、组成及二烯烃含量主要取决于裂解原料的组成，裂解原料越轻，C5馏分产率越低；裂解原料趋向重质化，C5馏分产率和二烯烃含量随之上升。以气态轻质烃(例如乙烷)为裂解原料时，C5馏分产率仅0.22％；而以液态烃(例如石脑油)为裂解原料时，C5馏分产率约2．5％；而常压轻柴油则可达3％以上，表2-1列出不同裂解原料的C5馏分产率。 2.2 国外裂解C5馏分资源 当今世界乙烯工业仍在迅速发展，石油烃裂解制乙烯装置的生产能力不断增长，而且采用液态烃为裂解原料的装置逐渐增多，这预示可供利用的裂解C5馏分资源日趋丰富。以美国为例，1985年以乙烷、丙烷、丁烷等轻质气态烃为原料约占乙烯原料的80％，1990年降至66％，至20世纪末下降到60％以下；而液态烃将上升至40％以上。西欧和日本的乙烯装置原料以石脑油为主，西欧基本占80％以上，日本则高达94％。目前世界乙烯原料中，石脑油约占50％，乙烷30％，丙烷10％，其余为丁烷、柴油。 2.3 中国裂解C5馏分资源 中国乙烯生产多采用轻柴油或石脑油等较重的液态烃作为裂解原料，其构成见表2-7，副产C5量通常是乙烯产量的14%~17%。1994年中国乙烯生产能力为230万吨/年，副产C5馏分量约为25万吨/年，占乙烯生产能力的14%。至2005年，乙烯生产量达到830万吨/年(世界第三位)，副产C5馏分约100万吨/年。 3. 裂解 C5馏份的利用  3.1 C5分离和提纯 裂解 C5馏份主要组分20多种，各组分沸点相近，彼此间又易形成共沸物，相对挥发度较小，有些组分间相对挥发度极其相近， C5分离和提纯十分复杂。 C5分离技术核心：萃取精馏 溶剂：乙腈（Goodyear和JSR公司) DMF-二甲基甲酰胺（Zeon和俄罗斯下卡姆斯克) 环丁砜（Shell公司) N-甲基砒咯烷酮 3.2 国外C5烯烃的燃料利用 C5烯烃的利用包括燃料和化工两方面。燃料利用有两种途径，一是直接用作生产装置的燃料或民用的燃料；二是用于生产汽油或汽油调合组分以提高无铅汽油的辛烷值，这包括裂解C5选择加氢做汽油或汽油调合组分，含异戊烯的C5馏分与甲醇醚化制甲基叔丁基醚和炼厂C5馏分催化异构化。 （1）裂解C5选择加氢作汽油或汽油调合组分.由于裂解汽油中富含C5二烯烃，易聚合成胶质，用作汽油调合组分之前需进行选择加氢使二烯烃转化为单烯烃后，稳定性才好。 1960年第一套裂解C5加氢装置由BP公司开发成功，现世界上有35套装置采用BP公司的技术，生产能力10万桶/d，产品为稳定的高辛烷值汽油。采用美国Lummus公司加氢工艺的现在有34套装置，生产能力约30万桶/d，产品主要用作汽油调合组分，采用法国IFP工艺的有125套装置。应用效果表明，裂解C5烃经加氢作汽油或汽油调合组分是炼厂提高汽油辛烷值的有效途径之一，且经济效益好。 （2）甲基叔戊基醚（TAME） 近年来应用甲基叔丁基醚作汽油调合组分是炼厂提高汽油辛烷值的另一有效手段。所用原料主要是催化裂化C5馏分，也可以是裂解C5馏分，生产装置可以使甲基叔丁基醚（MTBE）装置；也可以单独建设。C5中的异戊烯与甲醇发生醚化即生成TAME，工艺过程简单。1982年2500t/a半工业装置用EC Erd?