聚合防粘釜剂发展与研究-综合版.docVIP

聚合物防粘釜剂的发展与研究 [摘　要]简述了防粘釜剂研究和发展的历程,介绍了多元酚类“美国红”、“英国蓝”、“意大利黄”防粘釜剂的情况。以“英国蓝”防粘釜剂为例,通过选择不同的缩合物、无机物胶体和水溶性聚合物以及它们之间的配比、配制方法、涂敷方法等来改进防粘釜剂,从而获得良好的防粘釜效果。 开发防粘釜剂的原因对于含有乙烯类不饱和双键的单体,其聚合方式主要有悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合、及本体聚合等工艺[1~4]。在任何一种工艺的聚合反应中,只要是单体接触的地方(如,反应容器内壁、搅拌设备、聚合容器的其他部位)都不可避免地会产生聚合物塑化片的沉积或黏附(即粘釜现象),黏附的成因[5~9]在此不再赘述。聚合物塑化片的沉积或黏附会造成很多负面的影响(如,聚合物的产率下降、聚合容器冷却容量减少),而且沉积或黏附的聚合物塑化片可能会剥落并混入聚合物产品中,因而会造成聚合物加工产品品质下降。另外,清除聚合容器及设备上沉积或黏附的塑化片很麻烦,也很费时,沉积或黏附的塑化片中往往还含有未反应的单体,会对操作人员的身体造成伤害,近年来这个问题已经变得越来越严重了。 1　防粘釜剂的研究过程 1.1　早期防粘釜剂产品为防止在聚合反应容器内壁或其他部位出现聚合物塑化片的沉积或黏附,先后采用许多种方法来防粘釜,其中应用较为广泛的方法为:在聚合反应容器内壁或其他与单体有接触的部位施加含有极性有机化合物(如胺类化合物、苯醌类化合物及醛类化合物[10])的聚合物———塑化片沉积抑制剂(涂布剂或防粘釜剂),并在其表面形成涂敷层(实际上涂布剂一般由阻聚剂、固定剂和溶剂三部分组成);另一种方法是将上述化合物加入悬浮聚合的含水媒介中,此方法在氯乙烯悬浮聚合中已有所实践。然而,这些方法也有其局限性。在使用5~6釜时,防粘釜效果很不错,但超过5~6釜之后,效果就随之减弱了(防粘釜性能的耐久性不好)。特别是当聚合体系中使用了水溶性催化剂时,防粘釜剂的防粘釜性能的耐久性尤其欠佳。从这一点上说,此类防粘釜方法中使用的防粘釜剂效果不理想,不适合工业化连续生产的需要。 1.2　新型聚合物防粘釜剂的开发为了克服含有极性有机化合物类防粘釜剂的缺点,欧洲各国首先进行相应改进。使用含有新型有效成分的防粘釜剂产品对聚合容器器壁进行涂敷,相继开发的新型防粘釜剂的有效成分有芳香族胺类化合物及芳香族氮类化合物的缩合物,酚类化合物与芳香族醛的反应产物,或者多元酚与脂肪醛反应产物[11],也有1-萘酚与甲醛的反应产物等各类化合物。使用上述防粘釜剂,施加于与单体发生接触的区域,如聚合容器内壁表面,形成涂敷层,可以有效地抑制聚合物粘釜现象的发生,实际生产中一般可连续进行100~200釜聚合反应,而不会在聚合容器内壁液相区域出现聚合物塑化片的沉积或黏附,而且即使在使用了水溶性的催化剂的聚合体系中,其防粘釜效果也很显著。但是在实际大批量的生产中,即使使用上述新型防粘釜剂,并在容器内壁表面形成涂敷层,在聚合容器上部、液相与气相界面附近的区域还是可能会出现聚合物塑化片沉积或黏附的现象,仍需定期对聚合容器中的塑化片进行清理。同时,聚合物产品加工成板材类的制品时,要求制品具有较高白度。也就是说,当不加任何色剂进行加工时,制成的板材类制品或多或少会带有一些颜色,称为本色,本色越淡越好。然而,使用上述防粘釜剂(有效成分为芳香族胺类化合物与芳香族氮类化合物缩合物等物质)涂敷反应容器器壁,形成的涂敷层可能会因剥落或溶解混入聚合物产品中,从而降低制品的白度或提高制品的本色。多元酚类防粘釜剂的优良品质逐渐凸显出来,并成为防釜剂产品中的佼佼者。 2　防粘釜剂的发展情况及其使用中需注意的问题 2.1　防粘釜剂的发展情况在聚氯乙烯生产领域中,随着不同产品、不同生产工艺的涌现,防粘釜剂也有了进一步的发展,已形成了多体系、多种类的防粘釜剂产品,其中多元酚系列产品是目前较有竞争力的防粘釜剂产品,其使用效果颇佳,应用较广泛。当前较为出名的品牌是国内俗称“美国红”、“英国蓝”、“意大利黄”的多元酚防粘釜剂产品。它们在性能上各具特色,均已得到广泛的应用,使用的效果也很不错,其防粘釜性能均可达到连续生产200釜以上不需清釜的程度。而且,它们还可以用于醋酸乙烯、偏二氯乙烯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸的聚合,但相比较而言,还是在聚氯乙烯领域使用更为广泛,可用于悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合、溶液聚合及气相聚合等不同生产工艺。 2.2　使用防粘釜剂需要注意的问题 2.2.1　偏色问题 使用防粘釜剂会在设备表面上形成一层防粘涂层。聚合反应过程中,涂层物会被磨蚀掉入釜中,深色防粘釜剂(如“美国红”、“英国蓝”)可能会因此而污染树脂,使树脂偏红或偏蓝,影响制品的色泽[11]。但随着防粘釜剂工艺技术的发展,防粘釜剂用量逐渐减少,涂层与釜壁间连接牢固、紧密,这方面的