超细钴粉业设计_-_副本.docVIP

第一章绪论 1．1钴及超细钴粉的应用 1．1．1金属钴的性质 地壳中的钴的含量为O．018％，己探明陆地钴储量约1000万t以上，但独立形成的 钴矿床不多，它通常经伴生元素的形态存在于镍、铜、铁和银等有用矿物中，作为副产 品回收。我国钻的地质储量，主要集中在甘肃、山西、新疆、青海、海南利四川六省、 自治区的大型矿主地及削围的中小型号矿产地，共占储量的54．8％。 钴是有金属光泽的银灰色金属，密度为8．90一39cm，熔点为1768K，沸点3143K。钻 具有铁磁性和延展性，在硬度、抗拉强度和机械加工性能等方面比铁优良。从标准电极 电势看，钴是个中等活泼的金属。化学性质与铁、镍相似，主要表现在： (1)co的主要氧化态是+2和+3。常温下钴不与水和空气作用，高温下发生氧化作用。 极细的粉末状钴在空气中会自燃。 (2)钴溶于稀酸，在发烟硝酸中由于生成一层氧化物薄膜而被钝化。钴会缓慢地被氢 氟酸、氨水和氢氧化钠浸蚀。钴是两性金属。 (3)加热时，钴与氧、硫、氯、溴等发生剧烈反应，生成相应化合物。 (d)钴易生成配合物，钻在配合物中的配位数为6，钻配合物的数量在金属中仅次于 铂【20]。 1．1．2超细钴粉的用途 超细钴粉表面能高，表面原子数多，这些表面原子近邻配位不全，活性大，因此在熔化 时所需的内能较小，这使其熔点急剧下降，一般为块状材料熔点的30％～50％，这种性质 可使其烧结温度显著降低，又由于自身具有流动性大、渗透力强、烧结收缩性大等烧结 特性，可以作为烧结过程的活化剂使用，以加快烧结过程、缩短烧结时间、降低烧结温 度。 超细钴粉大量应用于硬质合金口”、高温合金、金属陶瓷、金刚石工具制造等，也用 于二次电池中作为添加剂以改善材料的性能。总之，其在许多领域都有广泛的应用。 1．1．2．1超细钴粉在硬质合金行业的应用 超细钴粉作为硬质合金的主要原料之一，目前在国内的用量约为750吨左右。随着 硬质合金工业的发展，硬质合金中的钴粉有三种发展趋势：超细钻粉、纳米wC．Co粉 末、球形钴粉。这就对原料钴粉的质量要求越来越严格，不仅对钴粉的化学成分提出了 更高的要求，而且对钴粉的物理性能如粒度、粒度分布、晶体形貌等也提出了要求，粒 度要求越来越细(fSss粒度一般小于1．5微米)，形貌为球形或类球形，粒度分布为正态 分布。硬质合金对钴粉的纯度要求也很高。这是因为一方面在所有金属中，纯钴对碳化 钨能够完全浸润，对碳化钨的把持力很高，从而降低硬质合金的强度。另一方面，当钴 粉中存在其他杂质时，例如：铅、硅、钙、硫等杂质元素，在合金烧结过程中就残留在 合金中，而钙和硅则有部分挥发出去。钙和硫会结合成cas，残留在合金中，铝以氧化 锚和硅以硅酸盐的形式残留在合金中，因而它们影响了硬质合金的显微结构和性能。为 了尽可能减少杂质对合金性能的影响，因此对钻粉的纯度的要求越来越高“?。一般认 一1一 趁塑鱼鳖曲型鱼三堇量垂直堕壁丝垄些塑 为钴粉纯度不小于99．5％，含镍量小于O．6％时，对合金的强度性能无害。在硬质合金 方面使用的超细钻粉，由于合金的横向断裂强度、硬度和密度都得到了提高，使其具有更 高的耐磨性与抗裂性““。使用超细钴粉的硬质合金不仅降低了孔隙度，避免钴池的出 现，而且由于wc外表粘附“一‘层钴，有利于隔开wc晶粒，使硬质合金的综合性能得到 提高。另外细钻粉比粗钴粉具有较高的耐磨性与抗裂性，在镍氢电池中用化学共晶 zn(OH)2和Ni(0H)2制作并物理掺杂超细钴粉的泡沫镍电极表现出较高的放电比容量和 大电流充放电循环稳定性“”。 硬质合金用钴粉的生产工艺通常有四种： 第一种是原始工艺，指高纯氧化钻或草酸钴用氢气还原制得钻粉的工艺。采用氢还 原法制取的钴粉的纯度为99．5％，粒度(平均)为2～4¨m，形态呈树枝状且分布不均匀。 [15】 第二种是氧化金属还原法，这种工艺适合于高韧性的金属。这种工艺得到的金属粉 末平均粒径2．5um，工艺虽较简单，但最后又走上氢气还原的老路。 第三种是热离解法口”，这种方法在获得高纯草酸钴方面与原始工艺一样，即采用 高纯的电解钻片或钻粒用纯盐酸溶解成Cocl2溶液，再用草酸或草酸铵沉淀析出草酸 钴，接着将沉淀的草酸钴充分洗涤，除去水可溶性杂质。最后获得含两个结晶水的草酸 钴(coc204·2H20)。值得注意的是，在草酸钴热离解之前，要进行干燥。干燥应相当谨 慎，否则草酸钴便会在料层表面部分氧化变为氧化钴，而无法进行下面的热离解。钴粉 形状随前驱物形状改变而改变“?。 第四种是多元醇还原法[Il，这种工艺的特点在于生产工艺简单易行，生产原料多种 多样，产品粒度可以调节控制。因此若在多元醇的属性、钴的化合物属性、反应温度、 增长调节剂的使用等方面加以研究，将对今后改进工艺、简化生产钴粉系统创造条件。 目前的硬