普通化学无机化学2013化学热力学基础1ppt课件.ppt

* 盖斯定律是热力学定律的特殊形式。 由于内能U和焓H都是状态函数，所以恒容热效应 QV 和恒压热效应 QP 在数值也只决定于始态和终态，而与反应物变化为生成物的途径无关。 热不是状态函数，但在恒容或恒压过程中，其变化量的数值分别和内能变化量的数值、焓变化量的数值相等。 * 只做膨胀功的条件下，非膨胀(电功、表面功等)不可以。 * 例如：C 和 O2 生成 CO 的反应热效应是很难测定，因为在反应过程中不可避免地有一些 CO2生成，但是 C 和 O2 化合生成 CO2 以及 CO 和 O2 化合生成 CO2 的热效应很容易测定。利用盖斯定律把生成 CO 反应的热效应计算出来，具体方法如下： * （1）热力学循环法 CO+1/2 O2 C+1/2 O2 始态 CO2 终态 * 根据盖斯定律，一步反应的热效应等于两步反应的热效应之和，即 盖斯定律有着广泛的应用，利用一些化学反应热效应的数据，就可以间接地计算出另一些反应的反应热，尤其是不易直接准确测定或根本不能直接测定的反应热效应，更需要用盖斯定律进行计算。 * （2）综合反应法 必须指出，在计算过程中，相同物质项消去时，不仅物质种类必须相同，而且状态（即物态、温度、压力）也要相同，否则不能相消。 * 2.3.2物质的标准摩尔生成焓变 同一种物质，在不同的温度、压力、组成等状态下，性质是有差异的，热力学中为表示状态函数和计算状态函数的变化，必须对物质规定一个共同的基准状态，称为物质的标准状态。 * 气态物质B的标准状态函数是气体在指定温度下，压力： 纯液体、纯固体的标准状态分别是指在指定的温度下，标准压力 时纯液体、纯固体的状态。 * 溶液中溶质B的标准状态，是在指定温度下，压力 质量摩尔浓度 时的状态。 由于压力对液体、固体的体积影响很小，故通常可忽略不计。 * 在稀薄的水溶液中，质量摩尔浓度与物质的量浓度数值相差很小，常近似将 溶质B 的 质量摩尔浓度 改用 标准浓度 代替。 * 在指定温度下，如果参加反应的各物种（包括反应物和生成物）均处于标准状态，则称 反应在标准状态进行。 例如： 反应的标准摩尔生成焓。 * 物质B的标准摩尔生成焓变 是指在指定温度下，由参考状态的元素生成物质B时的反应的标准摩尔焓变。(这是一个反应) 参考状态元素：即一般是指每个元素在所讨论的温度和压力时最稳定的单质状态。 * 参考状态的元素的标准摩尔生成焓，在所有温度时均为零，如： 通过参考状态的元素，即参考状态的单质之间反应得到生成物，这个反应的焓变即为这个生成物的焓变。 * 例如在298K时，下列各反应的标准摩尔生成焓变即为各生成物在298K时的标准摩尔生成焓变。 书相应的化学反应方程式时，要使B的化学计量数 * * 101.325kPa 298K 不是H2O（g）的标准摩尔生成焓，因为它生成2mol H2O（g），而不是1molH2O(g). * 101.325kPa 298K 也不是H2O（g）的标准摩尔生成焓，因为该反应的反应物H和O都不是稳定单质。 * 注意：反应物的化学计量数为负值，产物的化学计量数正值。 化学反应的标准摩尔焓变等于各反应物和产物摩尔生成焓与相应各化学计量学乘积之和： * 例如 101.325kPa 298K 从反应物到生成物，可以设计以下两个不同的途径来实现，其关系如下图所示： * 4NH3（g）+5O2(g) 2N2(g)+6H2(g)+5O2(g) 4NO（g）+6H2O(g) 一条途径是反应物直接生成生成物。 另一条途径是由反应物分解为稳定单质然后再生成生成物。 * 图中△H1是4molNH3(g)分解成2N2和6H2的热效应。不难想象它是4倍的NH3(g）生成焓的负值，即： 同理： 根据盖斯定律，各热效应之间的关系： * 上式前两项为生成物的标准生成焓总加和，后两项为反应物的标准生成焓的总加和。 这就是由标准生成焓求反应热效应的计算公式。 * 计算298K，双氨基肽氧化反应的标准摩尔生成焓。 1g固体双氨基肽在298K，标准状态时氧化生成尿素、二氧化碳和水,放热多少？已知M（C4H8N2O3）=132.12g·mol-1 * * 1g固体双氨基肽被氧化，根据反应式可知： 即1g固体双氨基肽氧化时，放热10.14kJ. 反应进度 化学计量数 * 2.1.4内能 体系在变化过程中有热和功两种形式能量的传递，说明任何物质内部都储存有一定的能量。我们把体系内所有储存的总能称为内能，用符号U表示。 内能包括组成物质的分子和原子的移动能、转动能、振动能以及组成原子的电子和核的能量 由于人们对物质内部微粒运动形式的认识尚不彻底。到目前为止，还无法知道体系内能的绝对值。 * 但对热力学来说，绝对值不是重要的，而是其变化值△