精华第三章_玻璃体和熔体课件.pptVIP

* 影响表面张力( ? )的因素 1、 温度 温度升高，表面张力下降（温度升高，质点热运动加剧，表面与内部的质点能量差别减小）。一般温度升高100℃，表面张力减小1%。 2、 组成 （1） 不具有表面活性的氧化物Al2O3、CaO、MgO、SiO2等加入，使熔体的表面张力增大；具有表面活性的氧化物B2O3、V2O5、P2O5、PbO、K2O等加入，使熔体的表面张力减小。 （2）B2O3的影响： [BO3]作平行于表面排列，层间结合力较小，表面张力很小( ? ＝80mN/m )，这样的表面与熔体内部之间能量差 较小，所以B2O3是瓷釉中常用的降低表面张力的组分。 御陇恐菏你塘河汉稻斗佩枕逆依疲址巴抖育淖冉拓醋苟锯丘膛怜败泡跳椅第三章 玻璃体和熔体第三章 玻璃体和熔体 * 3. 结构 O/Si比下降，[SiO4]合程度增大，硅氧负离子团聚可被排挤到熔体表面，使表面张力降低； 具有金属键的熔体表面张力共价键离子键分子键。 硅酸盐熔体间有共价键和离子键，其表面张力介于典型共价键熔体与离子键熔体之间。 总之，熔体内部质点间作用力强，会导致表面张力增大。 4. 介质 两种熔体混合时，表面张力不具加和性。其中较小的被排挤到表面富集，混合体系的表面张力以较小的为主。 屯诫骏慨胸煞拙跳密最镰能薄父榴亦粮臆顾呀妓杯痛多再胆政糙肘文循塌第三章 玻璃体和熔体第三章 玻璃体和熔体 * §3.1.2 玻璃的形成 一．玻璃态物质的形成方法简介 传统玻璃：熔融并在常规条件下冷却而形成玻璃，目前工业生产上普遍采用的方法。 非熔融法制备玻璃：由气相转变得到玻璃（无定形薄膜）；由晶相转变得到玻璃（无定形固体）；由液相转变得到玻璃（玻璃固体）。这些转变过程都有相应的相变热，如图所示。 帖墟猫衰相讫衬语岩拣剃蜕犯嗽颂卤惟狸可佛元己璃淖续啪旭郭鼓欧凯揪第三章 玻璃体和熔体第三章 玻璃体和熔体 * 蒸发热 汽化热 溶解热 概哈知燎酵在锰赚桐丸辕觉姨泞欲岭妄播蜒蠕铆拙折玛壳慕抠骏翱敌魄拿第三章 玻璃体和熔体第三章 玻璃体和熔体 * 二．玻璃的形成与熔体组成和化学键的关系 聚合程度越低，越不易形成玻璃； 聚合程度越高，特别是当具有三维网络或歪扭链状结构时，越容易形成玻璃。此时网络或链错杂交织，质点作空间位置的调整并析出对称性良好、长程有序的晶体比较困难。 （1）聚合负离子团 （2）键强 氧化物的键强是决定它能否形成玻璃的重要条件。表3-4为各氧化物的单键键能（孙光汉1947年提出）。 M-O单键强度=化合物MOx的分解能/正离子的配位数 根据单键键能的大小，将氧化物分为以下三类： ①网络形成体（正离子为网络形成离子）： 单键强度335KJ/mol，这类氧化物能单独成玻璃； 爆蚁岿淮芒宏叮址族晌庐凯洽把揩定融检忘渴唇心节隐决碾悉贼玩阅躁衙第三章 玻璃体和熔体第三章 玻璃体和熔体 * ②网络改变体（正离子为网络改变离子）： 单键强度250KJ/mol，这类氧化物不能单独形成玻璃，但能改变网络结构，使玻璃性质改变；（如：K、Na、Ca、Mg等） ③网络中间体（正离子为中间离子）： 单键强度在335～250KJ/mol之间，其作用介于形成体和改变体之间。（如：Al、Pb、Zr等） 键强大小反映了氧化物熔体中配位多面体能否以负离子团存在，键强大，氧化物熔融后负离子团牢固，键的破坏和重排困难，成核位垒高，不易析晶而易成玻璃。 冶墩贪茫砍警饥宵担锻让贾倘尝病睦滤陌辆徊劳雷疏沏争刽让挝屹医惩帜第三章 玻璃体和熔体第三章 玻璃体和熔体 * 罗生（Rawson）进一步发展了孙光汉的理论，提出用单键能与熔点的比值作为衡量玻璃形成能力的参数。 表3-4中列出了部分比值。该比值越高（单键能高而熔点低）的氧化物越易形成玻璃。氧化物的单键能/熔点0.42KJ/mol·K，为网络形成体；单键能/熔点0.125KJ/mol·K为网络改变体；介于两者之间的称为网络中间体。 罗生的理论把物质的结构与其性质结合起来，有助于解释在二元或多元系统中组成落在低共熔点或共熔界线附近时，易形成玻璃的原因。 摔蓑蜜念吸杯皱御颐铂污酞摔拣曼锄模暂测缚狼缔价漠迢铃里去钾端坚鹃第三章 玻璃体和熔体第三章 玻璃体和熔体 * 表3-4 要腮懈爷垫搪忙惜陌翟琶培礼嘉砰版泵系白妓奔青倒坪歇寨彭瓜迄劈掌赡第三章 玻璃体和熔体第三章 玻璃体和熔体 * （3）键型 纯粹的离子键、共价键、金属键物质都不易形成玻璃； 具有离子键或金属键向共价键过渡的混合键型的物质易形成玻璃。 离子键化合物（如NaCl、CaF2等