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结论 随着制备电压的增加,纳米管管径增大。当电压超过25V时,纳米管结构开始破坏。纳米管的管长随着制备时间的增加而增长。管壁则随着制备温度的增加而减小。煅烧温度对纳米管形貌影响较小,但当煅烧温度超过800℃时,纳米管结构破坏,形成块状的结晶体。TiO2纳米管制备的最优条件为:制备电压为20V,氧化2h,制备温度为23℃,在500℃下煅烧。 TiO2纳米管表面为致密的小管,而TiO2薄膜表面为疏松的小孔。TiO2纳米管与TiO2薄膜表面的元素基本相同,表面的晶型也相同,但TiO2纳米管中锐钛矿含量比TiO2薄膜略高。BET测试表明TiO2纳米管的比表面积明显高于TiO2薄膜。由于这两种催化剂表面结构的差异, TiO2纳米管对甲草胺光催化降解率达到了59.54%,明显高于TiO2薄膜26.64%的降解率。 改变外加恒电流和外加恒电压都会对TiO2薄膜和TiO2纳米管光电催化降解甲草胺的降解效果产生较大影响。对于TiO2薄膜,外加5mA电流或外加2V电压时,对甲草胺的降解效果最好。而对于TiO2纳米管,外加8mA电流或外加2.5V电压时,对甲草胺降解效果最好。 在相同外加恒电流或恒电压条件下,TiO2纳米管无论是光电催化还是电催化降解甲草胺,降解效果都明显高于TiO2薄膜,反应符合准一级反应动力学模型。外加恒电流条件下,TiO2纳米管光电催化降解甲草胺的动力学速率常数为21.17×10-3,是TiO2薄膜降解反应动力学常数14.81×10-3的1.43倍。在外加恒电压条件下,TiO2纳米管光电催化降解甲草胺的动力学速率常数为19.62×10-3,略大于TiO2薄膜的16.16×10-3。 对TiO2纳米管光电催化降解甲草胺的机理探讨:外加恒电流或者恒电压手段迫使光生电子向对电极方向移动,降低了光电催化过程中电子与空穴的复合,使得空穴增加,空穴能捕获溶液中的OH-和SO42-,生成·OH和S2O82-,并可能进一步产生 SO4-·,或在阳极产生O3,进而氧化溶液中的有机物,并且在阴极可能产生H2O2,可以抑制有机物在阴极的再次还原。而且导带电子能被引到阴极还原水中的H+,因此即使不向系统内鼓入作为电子俘获剂的O2也不会继续还原有机物。 使用TiO2纳米管光电催化降解甲草胺的过程中,·OH为降解甲草胺的主要活性氧化物种,·OH含量随着光源辐照强度的增加而增加;当pH为4.6时,·OH生成量最多;并随着外加偏压增大而增加,随着叔丁醇含量的增加而减少。 攻读学位期间发表的学术论文 1. 郁关明, 刘惠玲*,韩蕾, 周亚斌. 可见光响应的改性TiO2光电极制备及光催化活性研究. 海峡两岸水处理化学大会. (已接收) 2. Lei Han, Huiling Liu, Yanjun Xin, Guanming Yu, Lixin Sun. Preparation of Lanthanum-doped TiO2/ Ti photoelectrode and their photoelevtrocatalytic Performance under visible light irradiation. 3rd International Conference on Bioinformatics and Biomedical Engineering, iCBBE, 2009(EI) 制备时间对TiO2纳米管光催化性能的影响 制备温度对TiO2纳米管形貌的影响 制备温度对TiO2纳米管光催化性能的影响 煅烧温度对TiO2纳米管形貌和晶型的影响 未煅烧 300℃ 500℃ 800℃ 煅烧温度对TiO2纳米管晶型的影响 当煅烧温度不断升高过程中,TiO2纳米管从锐钛矿相向金红石相转变。这种转变显然会对TiO2纳米管的光催化效果产生影响,目前的研究普遍认为锐钛矿的光催化性能强于金红石相,当然也有研究显示两者按一定比例混合效果更好。 煅烧温度对TiO2纳米管光催化性能的影响 本章小结 1.阳极氧化制备的TiO2纳米管在制备过程中,表面形貌受制备电压、制备时间、制备温度和煅烧温度的影响。研究结果表明,随着阳极氧化过程中制备电压的增加,纳米管的管径也跟着增大。在20V时,纳米管排列规则,结构良好。而当制备电压超过25V时,纳米管结构开始破坏。纳米管的管长随着制备时间的增加而增长。纳米管的管壁则随着制备温度的增加而减小。煅烧温度对纳米管形貌影响较小,当煅烧温度超过800℃时,纳米管结构破坏,形成块状的结晶体。 本章小结 2.阳极氧化制备条件导致TiO2纳米管形貌的变化,从而影响了TiO2纳米管光催化降解甲草胺的活性。TiO2纳米管对甲

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