中医药大学分析化学课件JC整理第二章 误差数据处理.ppt

（五）标准差 一、有效数字：仪器实际可以测得的数字 1. 有效数字位数包括所有准确数字和一位欠准数字 例：滴定读数20.30mL，最多可以读准三位 第四位欠准（估计读数） 2. 在0~9中，只有0既是有效数字，又是无效数字 例： 1.000 0.06050 →四位有效数字 有效位数 定位 例：3600 → 3.6×103 两位 → 3.60×103 三位 （一）、有效数字的运算法则 1．加减法：以小数点后位数最少的数为准（即以 绝对误差最大的数为准） 2．乘除法：以有效数字位数最少的数为准（即以 相对误差最大的数为准） 概率P 显著性水平α 90.0% 0.1 95.0% 0.05 99.0% 0.01 样本的置信区间 μ=X + ts n 例：气相色谱法测定伤湿止痛膏中挥发性成分含量n=9 s=0.042 X=10.79,估计真实值在95%、99%置信度时应为多少？ ① ② P=0.95 f=9-1=8 t 0.05,8 =2.31 μ=(10.79 + 0.03)% P=0.99 f=9-1=8 t 0.0 1,8 =3.36 μ=(10.79 + 0.05)% 结论： 真实值在（10.76-10.82）范围内出现的概率内为95% 真实值在（10.74-10.84）范围内出现的概率内为99% * 第二章 误差及分析数据处理 目的和要求 1、了解误差产生的原因与种类及其统计 性质，掌握误差的表示方法。 2、掌握有效数字计算的规则及其应用， 以及定量分析结果的处理。 误差产生的原因 定量分析的任务是准确地测定试样中 被测组分的含量。由于受分析方法、 测量仪器、所用试剂和操作者主观条 件等限制，使得测定结果不可能与真 实含量完全一致。即使是技术熟练的 人，用最完善的方法，最精密的仪器， 最纯的试剂对同一样品作多次测定， 所得结果也不会完全一样。因此误差 总是难免的，只能采取有效的措施提高 测定的准确度，使测定结果尽量靠 近真实值。 一、 系统误差特点——原因固定，具单向性、重现性，为可测误差. §1 误差的分类 根据误差性质 偶然误差(determinate error) 系统误差（systematic error) 方法误差 仪器或试剂误差 操作误差 按来源分为 方法误差——由于分析方法本身的缺陷 或不够完善所引起的误差。通常影响 较大。如：溶解损失、终点误差 — 用其他方法校正 对照试验：标准方法、标准样品、标准加入 仪器或试剂误差——由于仪器不够精确（或未经校正）或试剂不合规格所引起的误差。如刻度不准、砝码磨损、试剂不纯 — 校准(绝对、相对) 空白试验 操作误差——由于操作不符合要求所引起的误差。如对终点颜色判断偏深。 在一次测定中，三种误差都可能存在。 由于系统误差是重复地以固定方向和大小出现，故能用适当方法减免。 如何检验和消减测定中的系统误差？ 系统误差还具有的规律： 例如，重量法测明矾中铝含量，用氨水作沉淀剂，若氨水中混有硅酸，便与Al(OH)3共沉淀，明矾取样量越大，造成的绝对误差越大，但相对误差基本不变 多次测量系统误差的绝对值保持不变，但相对值随被测组分增大而减小 恒定误差 例如，滴定中终点与计量点不一致引起的终点误差，其绝对值是一定值，但其相对误差随试样量增大而减小。 系统误差的绝对值随被测组分增大而成比的增 大，但相对值减小保持不变 比例误差 重 做 ! 例：指示剂的选择 二.随机误差 (偶然误差) 三.过失 例：测定中温度、湿度、电流、电压等微小的的变化 不可避免，服从统计规律。 由粗心大意引起, 可以避免。 §2、准确度与精密度 绝对误差 相对误差 一、准确度和误差 1. 准确度：是分析结果（测量值）与真实值接近的程度。通常用误差来衡量分析结果的准确度。 误差两种表示方法 1）. 绝对误差 测量值xi与真实值μ之差 δ = x i - μ 若进行多次平行测量，测量值就用 x 表示， δ （E）= x - μ 从上可知，测量（平均）值与真实值之差，可正可负，正值表示测量结果偏高，反之偏低。 绝对误差的单位 以测量值单位为单位。 绝对误差的绝对值越