有机化学Chapter 芳烃 芳香性.pptVIP

芳烃的分类 5.1 芳烃的构造异构和命名 5.1.2 命名 简单的芳烃的命名 苯作为取代基的情况 5.2 苯的结构 5.3 单环芳烃的物理性质 5.4 单环芳烃的化学性质 (一) 亲电取代反应 (electrophilic substitution) 亲电取代反应机理： 苯亲电取代反应历程能量图 (a) 卤化(halogenation) 硝化反应 (Nitration) 硝化反应机理： (c) 磺化反应 (Sulfonation) (d). Friedel-Crafts 反应 F?C 烷基化反应中的重排机理 2） Friedel-Crafts 酰基化反应 Friedel-Crafts酰基化反应机理 (e) 氯甲基化 氯甲基化反应机理（自学） 合成上的应用 (2). 加成反应 （自学） (3). 氧化反应 （自学） 5.4.2 芳烃侧链(烃基)上的反应 应用举例： (2) 芳烃侧链的氧化 空气氧化 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规则 硝基苯的亲电取代定位分析 氯苯的亲电取代定位分析 小结 (2) 空间效应 其他亲电试剂的影响 5.5.3 二取代苯亲电取代的定位规则 反推法可行性分析 例2： 例3： 例3 解： 芳香族亲电取代反应中的动力学和热力学控制 5.7 芳香性 5.7.2 非苯芳烃芳香性的判断 (2) 芳香离子 常见芳香性离子 薁 5.10 多官能团化合物的命名 例： 更多示例 本章重点回顾 4n+2 = 10 薁可看成是环戊二烯负离子和环庚三烯正离子稠和而成，具有较大偶极距，是典型非苯芳烃。 主要官能团的优先次序＊(按优先递降排列) －NO2 硝基化合物 －OH 醇 －X 卤化物 酮 －SR 硫醚 －CHO 醛 －OR 醚 －CN 腈 烯 －CONH2 酰胺 －C≡C－ 炔 －COCl 酰氯 －NH2 胺 －COOR 羧酸酯 －SH 硫醇 －COOH 羧酸 －OH 酚 －SO3H 磺酸 官能团 类别 官能团 类别 当含有不同官能团时，一般按下列次序确定母体，排在前面优先考虑。 ? ? ? 苯甲醛为母体。 4–羟基–3–甲氧基苯甲醛 ? ? 醇为主要官能团。 3–丁烯–2–醇 ? ? ? 醛为主要官能团。 4–氧代–2–氯己醛 3–硝基–4–羟基苯乙酮 4–乙酰氨基–1–萘甲酸 1、芳环上4类6种亲电取代反应条件、特点 2、烷基化可逆、重排；磺化可逆及用途 3、亲电取代反应机理 4、定位效应及理论解释（诱导效应、共轭效应、空间效应） 5、alfa侧链的氧化，alfa位的卤代 6、萘的亲电取代及定位特点 7、蒽菲9、10位特殊性及活性 8、芳香性 作业 P197-202 （二）（1）（2）（3）（7） （三）（10）除外 （六）(14) — (17) 除外。 （八） （九） （十六） （十七）（1）（4）（6）（10）。 （二十二） （二十三） * —CH2Cl 可以方便的转化为—CH3、—CH2OH、—CH2CN、—CH2COOH、—CH2N(CH3) 2 顺丁烯二酸酐(顺酐) 目前工业上常采用丁烯或丁烷催化氧化法制顺酐。顺酐是不饱和树脂工业的重要原料。 (4). 聚合反应 （自学） 聚苯用于制备耐高温、导电、润滑材料。 (1) 侧链的卤化反应 氯化 溴化 研究表明：不论侧链有多长，卤代反应都只发生在? 位。 机理： 相似： 不论侧链多复杂，只要侧链含有?-H，侧链均被氧化为羧基。 无? –H，在强氧化条件下，即使苯环被氧化，侧链也不被氧化。 对苯二甲酸是重要的工业原料 (3). 聚合 聚苯乙烯用于制备泡沫塑料 5.5.1 两类定位基 第一类定位基—邻对位定位基(邻对位之和60%)：使亲电试剂进入其邻对位且使苯环活化(卤素除外)。 ?O-、 ? N(CH3) 2、 ? NH 2、 ? OH、 ? OR、 ? NHCOR、 ? OCOR、? Ar、 ? CH=CH 2、 ? R、 ?F、 ? Cl、 ? Br、 ? I 等。 第二类定位基—间位定位基(间位异构体40%)：使亲电试剂进入其间位且使苯环钝化。 ? N+(CH3) 3、 ? N+H3、 ? NO 2、 ? CN、 ? SO3H、?COR、 ? COOR、 ? CONH 2、 ? CONR 2等 (1) 电子效应 5.5.2 苯环上亲电取代定位规则的理论解释 邻、对位定位基 +I, +C (向苯环供电子) 卤素 –I, +C (既拉又供电子) 间位定位基 –I, –C (从苯环拉电子) 进攻邻位 进攻对位 进攻间位 E+ 粉框内的质体为 ? 络合物最稳定的极限结构。 苯酚的亲电定位取代分析 极不稳定 极不稳定 稳定 稳定 Z=供电基，E+