普通化学课3.3 多相离子平衡.pptVIP

第3章 溶液与离子平衡 3.3 多相离子平衡 * * 第三节：沉淀溶解平衡 ——多相离子平衡 沉淀溶解平衡及其特点 溶度积常数 溶度积规则 分步沉淀 沉淀的溶解与转化 3.3.1、沉淀溶解平衡及其特点 1、 什么是“沉淀溶解平衡”？ 难溶的强电解质与其溶于水中的组份离子间建立的一种化学平衡。例如： AgI Ag+ + I- 2、沉淀溶解平衡的特点 ? 难溶盐的平衡 ? 是一种“多相平衡” ? 是强电解质固体 （溶解部分是完全电离） 3.3.2、溶度积常数 溶度积常数KSP?表征了难溶的固体强电解质与其饱和溶液间的化学平衡常数。 MxAy x My+ + y Ax- KSP? = [My+ ]x[Ax-]y ? 表征了难溶强电解质在溶解方面的本质特征 ? 随温度而变化 ? 为一无量纲的纯数 ? 同一类型的盐，溶度积常数越大，说明越易溶解。 但不同类型的难溶盐之间，不具可比性。 难溶电解质达到平衡时，不管有无其它电解质（阳、阴离子），其均存在：KSP? = [My+]x[Ax-]y * 溶度积与溶解度之间的关系 ? 两者都用来表示溶解程度 溶度积常数只限用于难溶强电解质，而溶解度可用于任何物质可溶性表示。难溶电解质的溶解度是指其在水中达到溶解平衡时,溶解达到饱和，该饱和溶液浓度（完全电离成阴阳离子），即称为该难电解质溶解度； MxAy x My+ + y Ax- s(溶解度) xs ys KSP? = [xs ]x[ys]y 求出s=? 溶度积常数和溶解度之间的换算关系； 溶解度与溶度积的关系 CaCO3 AgCl Ag2CrO4 Ksp? 4.96×10-9 1.77×10-10 1.12×10-12 s 7.04×10-5 1.33 ×10-5 6.54 ×10-5 化合物 Ksp? s (mol·dm-3) CuS 1.3×10-36 1.1×10-18 Ag2S 6.7×10-50 2.6×10-17 Bi2S3 1.1×10-73 1.0×10-15 二者之间可互求得： 如： 2s s Kspθ=(2s)2×s 这样由溶度积求溶解度或溶解度求溶度积。 3.3.3 溶度积规则 对任何一难溶强电解质的沉淀溶解平衡： ∵△rGm= △rGm ? + RTlnQsp = - RTlnK ? + RTlnQsp AmBn（s） mAn+ + nB m- Qsp = [c(An+)]m·[c(Bm -)] n (反应商) ?当 Qsp = Ksp? 溶液达饱和，说明水中溶解已经达到饱和，固相的总量和水中组分离子的浓度都不会再随时间而改变 ?当 Qsp＜Ksp? ，说明溶解还未达到饱和，固相物质将继续进入溶液——溶解。 ?当 Qsp＞Ksp? ，说明溶解已处于过饱和的状态，溶液中部分组分离子将沉淀析出，固相物质的总量将会增加。 ——以上称作“溶度积规则”。根据此规则，可判断沉淀—溶解这一可逆过程进行的方向。 范特荷夫等温方程 即： Qsp = Ksp? 溶液达饱和 Qsp＜Ksp? 溶液未饱和，无沉淀析出 Qsp＞Ksp? 溶液过饱和，有沉淀析出 —— 溶度积规则 3.3.4 溶度积规则应用 1. 沉淀的生成 控制 Qsp＞Ksp? 例题3-7 例题3-8 2）加入氧化剂或还原剂，与溶液中某一离子发生氧化还原反应，降低其离子浓度 3）加