有机化Chapter 6 立体化学.pptVIP

6.2.2 对称因素 (2) 对称中心(i) 手性分子的判据 第六章 立体化学作业 p225-227 (一) （三） （六）(8)除外 （七） （十一） （十六） （十七） 更多示例 * 第五章 立体化学 《有机化学》（第五版） 面向21世纪课程教材普通高等教育“九五”国家级重点教材 CAI教学配套课件 一、异构体的分类 构造异构: 具有相同的分子式，原子成键的顺序不同。 立体异构: 具有相同构造，原子或基团在空间排布不同。 碳架异构 官能团位次异构 官能团异构 异构现象 构造异构 立体异构 构型异构 构象异构 顺反异构 对映异构 非对映异构 二、手性和对称性 基本概念： 手性碳原子、手性分子 手性 对映异构体、对映异构现象 手性碳原子：连接四个不同的原子或基团的那个碳原子。 手性分子：与自身镜像不能重叠的分子。 手性：手性分子具有的性质即～。 对映异构体：实物(A)与镜像(B)互为对映异构体。 这样的分子在空间上可能有两种不同的排列： 注意：(A)和(B)不是同一个分子，二者之间如同实物与镜像、左手与右手相对映的关系。 (A) (B) (1) 对称面 (σ)： 对称面把分子切成等同的两部分。 2–氯丙烷 (E)–1, 2–二氯乙烯 平面型分子所在的平面即是对称面。 反–1,3–二氟–反–2,4–二氯环丁烷 任何的直线通过分子的中心，在距中心等距离处遇到相同的原子。 不含有对称面和/或对称中心的分子都是手性分子，也称不对称分子，分子与其镜象不能重合，有一对对映体。 否则则是非手性分子(achiral molecules)；分子与其镜像能重合，无对映异构体。 (+)–乳酸 (+)-Lactic acid (-)–乳酸 (-)-Lactic acid 1, 2–环氧丙烷 分子与其镜象不能重合，则有一对对映体： 三、手性分子的性质—光学活性 对映异构体并不是同一种化合物, 它们的差别仅表现在于对平面偏振光的不同影响上。 平面偏振光： 光所在平面 普通光 平面偏振光 只在Nicol棱镜镜轴所在的平面(一个平面)上振动的光，即平面偏振光。 Fig. 旋光仪示意图 手性分子能使平面偏振光的振动方向发生偏转。 左旋体：能使偏振光向左旋转的化合物，用(-)表示。 右旋体: 能使偏振光向右旋转的化合物，用(+)表示。 外消旋体：等量左旋体和右旋体的混合物，用(?)表示。 旋光度：偏振光旋转的角度α。 比旋光度： t : 测定时的温度; ? : 光源的波长; ? : 旋光度; ?B : 质量浓度(g/ml); l : 盛液管的长度(dm) [α]D = –13.25° [α]D = +13.25° 左旋体 右旋体 (–)–2–丁醇 (+)–2–丁醇 四、具有一个手性中心的对映异构 2-溴丁烷 乳酸 (1) 透视式: 化合物分子在纸面上的立体表达式。 (2) Fischer投影式： 书写规则: (1) 将最长的碳链置于竖线的位置上; (2) 将编号最小的碳原子置于顶端, 横线连其它原 子或基团，两线交点即手性碳原子; 竖线两端所连的基团在纸面的后方；横线两 端所连的基团在纸面的前方。 2-溴丁烷: 用平面形式表示立体结构的式子。 判断两个组成相同的结构式是否是同一分子： (+) – 2–溴丁烷 将投影式在纸面内旋转180?（但不能脱离纸面），如果相同基团均重合，则表明是同一个分子。反之则不是同一个分子。 (+)–2–溴丁烷 将投影式在纸面内旋转90? （但不能脱离纸面），如果相同基团均重合，则表明是对应异构体： 判断两个组成相同的结构式是否是对映体： 总 结 (1) 分子只能在纸面内旋转; 不得脱离 纸面翻转; (2) 在纸面内旋转90?可判断是否是对映异构体 ; (3) 在纸面内旋转180?可判断是否是同一个分子。 五、 构型和命名法 1. D, L-构型表示法： D-甘油醛 L-甘油醛 凡由D-甘油醛通过化学反应而得到或可转变成D-甘油醛的化合物，均为D-型 。 羟基在竖线右边的为 D- 型, 其对映体为 L- 型。 2. R, S-构型表示法: (R)-2-丁醇 将四个原子或基团按优先次序排列(见烯烃部分), 把次序最小的原子或基团放在距观察者最远的地方; (2) 观察其余三个原子或基团，如果它们由大到小是按顺时针方向排列的, 为 R-型，反之则为 S-型。 ? ? ? ? ? ? D–(+)–甘油醛 ? ? ? ? R型 R型 D–(–)–乳酸 ? ? ? ? D, L-构型表示法是一种人为规定的方法。