有机化学Chapter 9 014.pptVIP

酚可与羧酸衍生物（酰氯或酸酐）作用生成酚的酯。有时也用酚盐作用以增强其亲核性。 应用：阿司匹林 (aspirin): 无机氧化剂: K2Cr2O4/H+, KMnO4/H+ 1) 一元醇的氧化 （4）共性之四?? 氧化反应 1°醇 2°醇 3°醇 其他氧化剂： 具体例子： AgIO3 3) α-二醇的氧化 这些反应可用于结构推断。 2) 一元醇的脱氢 4) 酚的氧化(自学) 对苯二酚 (氢醌) 对苯醌 酚在氧化剂的作用下生成醌： 蓝紫色 绿色 蓝色 （5）共性之五??与三氯化铁显色反应(自学) 酚、烯醇均与FeCl3均可呈现显色反应: 9.7 醇羟基的反应—醇的个性 （1）个性之一??弱碱性: 与无机强酸作用生成 盐： 利用醇的弱碱性，使 ―OH 质子化： 较差离去基团:―OH 好离去基团: H2O 反应相对活性比较： HX: HI HBr HCl （2）个性之二??与氢卤酸反应 通式: R－OH: Lucas试剂: 无水氯化锌 + 浓盐酸 立即浑浊 放置片刻才浑浊 加热才浑浊 烯丙型、苄、叔、仲醇的SN1 反应机理： 第一步： 第二步： 第三步： 醇与氢卤酸反应的机理: 亲和取代反应。 凡经由SN1 机理反应, 均可能会有重排产物： 例子: 机理: （3）个性之三??与卤化磷(PX3、PX5)的反应 反应特点： (1) 仅限于伯、仲醇; (2) 无重排产物。 机理: 用途：制备伯、仲卤代烷。 （4）个性之四??与SOCl2的反应 反应特点： (1)仅限于伯、仲醇; (2)无重排产物; (3) 构型保持。 用途：制备伯、仲氯代烷。 醇与亚硫酰氯的反应通常在吡啶或叔胺等弱碱的作用下进行： 弱碱的加入利于平衡向右移动。 离子对 机理: （5）个性之五??脱水反应 1）分子间脱水(自学) 催化剂： 质子酸：H2SO4, H3PO4 等 Lewis 酸：Al2O3 硅胶、多聚磷酸、KHSO4 低温, 酸催化。 产物: 醚 烷 (76%) 反应特点: (1)此反应仅适于伯醇; (2) SN2 反应; (3)用于单醚的制备 反应机理： 第一步： 第二步(决速步骤): 第三步： 2）分子内脱水 (重点) 高温、酸催化：分子内脱水。 产物: 烯。 它是醇分子间脱水反应的竞争反应。 例子： 分子内脱水的特点： 1. 在H+催化下，各类醇脱水均遵从E1机理， 生成 Saytzeff 产物 (注意: 可能有重排产物)： 例子: 反应机理: 2. 反应活性：烯丙型醇 叔醇 仲醇 伯醇 3. ?－H消除方向符合Saytzeff 规则： 4. 用Al2O3代替质子酸时，碳骨架不会重排。 * 面向21世纪课程教材普通高等教育“九五”国家级重点教材 CAI教学配套课件 第九章 醇和酚 《有机化学》（第五版） 醇与酚的官能团: －OH。 二者的区别： 醇: －OH与饱和碳原子直接相连 (烯醇例外)。 酚: －OH与芳香环直接相连。 9.1 醇和酚的分类、构造异构和命名 9.1.1 醇和酚的分类 (1)根据羟基的数目: 一元醇(酚) 、二元醇(酚) 、多元醇(酚) 等 (3) 醇按碳原子种类: (2) 醇按烃基种类: 9.1.2 醇和酚的命名 苯甲醇（苄醇） 环己醇 苯酚 正丙醇 异丙醇 叔丁醇 结构简单的醇和酚: 烃基+ “醇或酚” 。 3–甲基–2–丁醇 2, 5–庚二醇 选择连有羟基的最长碳链作为主链, 根据主链 碳原子数称“ ? 醇”; 从靠近羟基最近的碳链一端编号; 标明取代级位次、名称以及羟基的位次。 1. 饱和醇 结构复杂的醇和酚 ?? 系统命名法: 2. 不饱和醇: 选连有羟基及不饱和键在内的的最长碳链为主链，称“ ? 烯(炔)醇”。给出名称时要分别标清不饱和键、羟基的位次。 1. －OH与环直接相连时; 称 “环 ? 醇” 。 2. －OH连在脂环的支链上时; 环做取代基。 4-丙基-5-己烯-1-醇 4-甲基环己醇 环己基甲醇 3. 脂环醇: 4. 酚的命名: 1, 2-苯二酚 1, 3-苯二酚 1, 4-苯二酚 1, 3, 5-苯三酚 苯酚 4-甲基苯酚 4-甲基-2-硝基苯酚 芳环＋ “酚” 9.2 醇和酚的结构 碳原子为sp3杂化, 氧原子也是sp3杂化； 醇的结构 与氧相连碳原子为sp2杂