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烯烃 1-己烯的红外光谱图 (3) 影响化学位移的因素 含π键化合物的位移 一级谱的特点 特点： NMR谱图举例 II 1H–NMR 谱图的解析 根据谱图中峰的组数，确定氢核的种类 根据各组峰的积分面积,确定各类氢核的数目 根据化学位移判断氢核化学环境 根据裂分情况和偶合常数确定各组质子之间的相互关系 推断分子结构 习题 p 302-304 氢键的影响 8.3.3自旋偶合与自旋裂分 氯乙烷的1H–NMR谱 (1) 自旋偶合的产生 自旋–自旋偶合—化学环境不同的相邻自旋核之间相互作用的现象。 自旋–自旋裂分—由于自旋偶合引起的谱线增多现象。 (2) 偶合常数 自旋裂分所产生谱线的间距— nJa-b－偶合常数 (Hz) 。 最重要的: 3JH-H = 7.5Hz 邻碳质子偶合。 双峰1:1 三重峰1:2:1 四重峰1:3:3:1 通过?键作用于a核 一级谱是指Δ? 6 J 时，是简单的一级谱。 ①裂分峰呈现 n+1 规律。 ②裂分峰强度比符合二项式展开式系数之比。 ③一组峰的中心位置即为δ。 ④峰间距即为 J 8.3.4 NMR谱图举例 δ 1.68， δ 3.43 a b 溴乙烷的1H–NMR谱 δ (a) (b) (c) 图8.17 1–硝基丙烷的1H–NMR谱图 ν/ Hz δ 1H–NMR 谱图的解析： (一) （三）（1）（2） （四） （五）（1）（3）（5）（7） * * * Organic Chemistry有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 第八章 有机化合物的波谱分析 8.1 分子吸收光谱和分子结构 8.2 红外吸收光谱 8.3 核磁共振谱 8.1 分子吸收光谱和分子结构 核磁共振波谱 NMR 碳骨架 与碳原子相连的氢原子的化学环境 红外光谱 IR 主要的官能团 (Infrared Spectroscopy) 紫外可见光谱 UV 分子中π电子体系 质谱 MS 相对分子质量 分子式 分子中结构单元 (Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy) (Ultraviolet-visible Spectroscopy) (Mass Spectrometry) 电磁波谱与波谱分析方法 γ射线 0.1 nm X射线 10 nm 远紫外线 200 nm 紫外线 400 nm 可见光 800 nm 近红外线 2.5μm 中红外线 25μm 远红外线 500μm 微波 100cm 无线电磁波 1m 分子结构与吸收光谱 ΔE E1 E2 h－ 普朗克(Planck)常量: 6.63×10-34J? s ν－ 频率( Hz), ν= c ·σ λ－ 波长 (nm) c―光速: 3 × 108 (m·s-1) σ－波数(cm-1) 分子吸收光谱： 图 8.1 分子吸收光谱示意图 电子能级： UV 振动能级： IR 原子核自旋能级 NMR ΔE h?光 = △E 而：v光= c /? = c?? 则有：h?光 = hc? 8.2 红外吸收光谱 红外光谱的功能：鉴别分子中的某些官能团。 波长： λ: 2.5~25 μm 波数： σ: 4000~400 cm-1 5%，透过少，吸收多。 1–己烯红外光谱图 化合物吸收了红外光的能量，使得分子振动能级发生跃迁，由此产生红外光谱。分子发生振动能级跃迁时，也伴随着转动能级的跃迁。 8.2.1分子的振动和红外光谱产生 v ：与键的力常数 k 正比，与成键原子质量 m 反比。 Hooke定律: m1，m2: 成键原子质量(g)；k: 化学键的力常数(N·cm-1) 则有: ?振 = ?红外光 振动能级跃迁时： h?红外光 = △E = h?振 ?振＝ 2π 1 k( ) m1 1 + m2 1 √ ?红外光＝ 2π 1 k( ) m1 1 + m2 1 √ 同一类型化学键，由于环境不同，力常数并不完全相同，因此，吸收峰的位置不同。 化学键极性越强，振动时偶极矩变化越大，吸收峰越强。 红外吸收光谱是分子中成键原子振动能级跃迁而产生的吸收光谱。 只有引起分子偶极距变化的振动才能产生红外吸收。 红外吸收峰弱 化学键的振动方式 亚甲基的振动模式： 对称伸缩振动 (2853 cm-1) 不对称伸缩振动 (2926 cm-1) 剪式振动 (1456±20 cm-1) 面内摇摆振动 (720 cm-1) 面外摇摆振动 (~1300 cm-1) 卷曲振动 (~1250 cm-1) 亚甲基的振动动画 对称伸缩振动 (νs)