有机化学第十章 醚环氧化合物.ppt

* 10.5.6 过氧化物的生成 ? ? ? 链增长 链引发 机理： 醚的过氧化物受热易爆炸！ P361 练习 10.4，练习 10.6 P365-366 （二） （四）（2）（3）（5） （五）（1）（2） 第10章 作业 * 10.6 冠醚 相转移催化反应 10.6.1 冠醚 18-冠-6 15-冠-5 二环己烷并-18-冠-6 冠醚的合成： * 10.6.1 冠醚 冠醚形状及性质： * 10.6.2 相转移催化反应 * 原理： ? ? ? ? 发生离子交换 水溶性反应物进入有机相 参与反应 产物进入水相 界面 * 思考题： 写出下列情形下的主要产物及反应机理。 1、在2-甲基-1,2-环氧丙烷中加入一滴浓硫酸。 2、在温热的稀硫酸中慢慢滴加2-甲基-1,2-环氧丙烷。 3、在乙醇钠的乙醇溶液中滴加2-甲基-1,2-环氧丙烷。 习题：10.6 、二、三、四、七、八、九 * * Organic Chemistry有机化学 第十章 醚和环氧化合物 * 第十章 醚和环氧化合物 醚和环氧化合物 —— 水分子中的两个氢原子都被烃基取代的化合物称为醚R-O-R(R’)。脂环烃的环上碳原子被一个或多个氧原子取代后所形成的化合物, 称为环醚；其中三元环醚称为环氧化合物 。 水 醇 醚的官能团: 醚键―O― * 10.1 醚和环氧化合物的分类 醚 单醚: 混醚: 环醚： 环氧化合物： 乙醚 甲基叔丁醚 四氢呋喃(THF) 1,4-二氧六环 环氧乙烷 * 10.1 醚和环氧化合物的命名 1. 单醚： 单醚命名为二烃基醚，其中“二”字和“基”字有时可省略,但不饱和醚芳醚习惯上保留“二”字。 (二)乙(基)醚 乙醚 二苯(基)醚 “二”＋“烃基 ＋ 醚” 二乙烯基醚 * 2.混醚： “优先”的烃基放在后面 芳基放在前面 “烃基” ＋ “烃基” ＋ “醚” 甲乙醚 甲基叔丁醚 乙基乙烯基醚 苯甲醚 (茴香醚, anisole) * 较大的烃基作为母体，烃氧基作为取代基 。 2–甲氧基戊烷 1–乙氧基–4–甲基苯 β,β’ –二甲氧基乙醚 （二甘醇二甲醚） (diglyme) 3. 结构复杂的醚： * 4. 环醚：按杂环化合物命名。 氧杂环丁烷 氧杂环戊烷 (四氢呋喃) 1,4–二氧杂环己烷 (1,4–二氧六环) 5. 环氧化合物：环氧某烃 1,2–环氧丙烷 环氧乙烷 3–氯–1,2–环氧丙烷 环氧氯丙烷 * 10.2 醚和环氧化合物的结构 O: sp3 杂化 sp3杂化 10.2.1 醚的结构 10.2.2 环氧化合物的结构 * 10.3 醚和环氧化合物的制法 10.3.1 醚和环氧化合物的工业合成 * 10.3.2 Williamson合成法 (1) 醇钠与RX的SN2反应合成醚 芳醚 脂肪醚 * (2) 合成环醚 影响反应的因素： X与–OH的距离愈小，愈易反应； 环张力愈小，愈易反应。 反应速率与环的大小相关：反应速率依次减小 * (3) 立体专一性反应——邻基参与作用 * 10.3.3 不饱和烃与醇的反应 该反应是可逆反应,可利用异丁烯与醇反应生成的叔丁基醚保护醇羟基。 * 10.4 醚的物理性质和波谱性质 IR: C–O 1200 ~ 1050cm-1 * 10.4 醚的物理性质和波谱性质 1H NMR: 1H NMR: δ 3.4 ~ 4.0 * 10.5 醚和环氧化合物的化学性质 δ+ C与氧相连， H易被氧化 a-碳有亲电性，但难亲核取代 a-碳有亲电性，可亲核取代 较好的离去基 氧有碱性，可与酸结合 醚在中性、碱性和弱酸性条件下稳定，常用作溶剂。 * 10.5.1 羊盐的生成 Lewis碱 羊 盐 Oxonium salt 碱性，pkb ≈ 17.5 酸碱复合物 钅 钅 Br?nsted碱 * 10.5.2 酸催化醚键断裂 例如： (1) 对称醚键的断裂: 两侧醚键断裂均等 * (2) 甲基伯烷基醚：醚键断裂在甲基一侧 (3) 叔烷基醚：醚键断裂在叔丁基一侧 (4) 芳基醚：醚键断裂在烷基一侧 * 醚键开裂机理 甲基伯烷基醚：SN2机理(主要考虑位阻影响为主) 叔烷基醚：SN1机理(主要考虑碳正离子稳定性) * 两类较易水解的醚类化合物 叔丁基醚 烯基醚 用于醇的保护和脱保护 * 烯基醚的水解机理 * 10.5.3 环氧化合物的开环反应 稀酸介质 HX溶液 反应机理 不对称环氧化物的酸性下开环 反应取向：在取代基多的一端开环，具有SN1性质。 立体化学： 反式开环。 酸的醇溶液 * 碱性条件下的环氧化物开环 反应取向：在取代基少的一端开环，具有SN2性质。 立体化学