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胶体分散体系的制备和性质
2、电渗 3、流动电势 外力作用下,使液体在毛细管中流经多孔膜时,在膜两边产生电势差 4、沉降电势 分散相粒子在分散介质中迅速沉降,在液体的表面层与底层之间产生的电势差 外电场作用下,分散介质通过多孔膜或极细的毛细管而运动 电场引起运动 电泳 电渗 流动电势 沉降电势 质点移动,介质静止 质点静止,液体移动 运动产生电势 ① 胶粒与介质做相对运动时才显示电势——电动电势 ② 胶粒带电符号与分散介质相反 二、固体表面带电的原因 3、溶解带电 2、晶格取代 1、 粒子表面电离带电 粘土(硅酸铝)晶格中的 Al3+被Ca2+ 、 Mg2+ 取代,使粘土晶格带负电。 离子型固体电解质正、负离子溶解量不同,使胶粒带电。如:AgI制备溶胶时,Ag+较小,活动能力强,比I-容易脱离晶格而进入溶液,使胶粒带负电。 蛋白质: pH低 -NH3+带正电; pH高 -COO- 带负电 ① 非离子固体 如活性炭,吸附H+、OH- 、其它离子而带电 李普曼方程 表面带负电 表面不带电 表面带正电 从周围环境(介质)中选择吸附某种离子 4、 吸附带电 ② 离子型晶体 法扬斯(Fajans)规则——能与晶体的组成离子形成不溶物或难电离化合物的离子优先被吸附。 优先吸附Ag+ ---定势离子。 NO-3—反离子 把少量KI滴入 AgNO3溶液中 制备AgI溶胶 AgNO3过量 KI 过量呢? ① 胶粒和介质中电荷如何分布? ②电场如何分布? 5、 非水介质中的带电 可能的原因: 摩擦带电 微量杂质 介电常数不同 三、 Helmholz平行板模型 类似于平板电容器,表面电势与表面电荷 密度σ及介质介电常数ε间的关系: 问题:水化层厚度大于 ,无法解释动电现象 四、古依—查普曼(Gouy-Chapman)扩散双电层模型 模 型 胶粒是带电的,由于静电引力使反离子在表面周围,又由于分子热运动,使反离子在表面附近呈扩散分布。 离表面近的一层——紧密层(内层),厚度?(约几个水分子直径大小,因为离子的水化所致),当固体(胶粒)移动时,紧密层随固体一起移动。 外层——扩散层,紧密层与扩散层的界面叫切动面(滑动面)。 溶胶相对静止时,整个溶胶体系是电中性的。当分散相粒子和液体介质相对运动时,就会产生电位差,这种电位差叫电动电势ζ 。 滑动面 区分了ψ0和ζ。解释了动电现象 ζ电势(电动电势) ----- 滑动面与溶液本体间的电势差 可由电泳或电渗实验测定 ψ0——表面热力学电势, 固体表面与溶液本体间的电势差 扩散双电层模型 数 学 关 系 基本假定: ① 质点表面是无限大平面,表面电荷均匀分布 ②扩散层内反离子是服从Boltzmann分布的点电荷 ③溶剂介电常数各处相同 电势很小时: 阿佛加德罗常数 N0 I 离子强度 表面电荷密度 : 对比: 具有长度单位 波尔兹曼常数 扩散双电层厚度 (离子氛半径) 双电层越薄 缺陷: ② 不能解释ζ大于ψ0或二者不同号现象 ① 很大, 很小时,计算结果不合理。 五、斯特恩(Stern)双电层模型 对古依—查普曼模型的修正: 离子有一定大小,异电离子中心与粒 子表面距离不小于离子半径。 (b) 离子与粒子表面之间除静电作用外, 还有Van der Waals吸引作用。 * §2-1 概 述 一、分散体系分类及特点 第二章 胶体分散体系的制备和性质 (一)按分散相的大小分类 1. 分子分散体系 分散相粒子:<10-9 m 如:混合气体,真溶液 电子显微镜看不见,能透过半透膜 2.胶体分散体系 分散相粒子:10-9~10-7m 如:溶胶,大分子溶液 电子显微镜能看见,不能透过半透膜 分散体系 一种或几种物质在另一种 物质中分散所构成的体系 分散相 分散介质 3.粗分散体系 透不过半透膜,用普通显微镜可看到 分散相粒子: >10-7m 如:牛奶、豆浆 (二) 按分散相与分散介质的聚集状态分类 雾 烟、尘 气溶胶 液 固 气 泡沫塑料 珍珠、黑磷(P-Hg) 合金 固态泡沫 固态乳状液 固态悬浮体 气 液 固 固 肥皂泡沫 牛奶、含水原油 泥浆、油墨 泡沫 乳状液 液溶胶 悬浮体 气 液 固 液 实例 名称 分散相 分散介质 S/L憎液溶胶具有胶体的典型性质。大分子溶液、粗分散体系具有和胶体相似的性质,也归于胶体化学研究的范畴。 (三)憎液溶胶的基本特征 三个基本性质是产生其它现象的依据,如由于高分散使其具有光学和动力学性质,由于多相而具有聚结不稳定性。 高分散度和多分散性 多相不均匀性 热力学不稳定性 常用质点的平均大小
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