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高分子化学与物理基础 高分子科学 高分子科学是当代发展最迅速的学科之一 高分子科学既是一门应用科学，又是一门基础科学 高分子科学已经发展成高分子化学和高分子物理两个主要分支 高分子的应用 最早的“天然塑料物质” 　高分子材料的发现和应用经过了从天然高分子材料的直接使用，到天然高分子材料的改造再利用，再到化学合成高分子材料的过程。2500多年前，南美印地安人将天然橡胶树汁涂覆在脚上，依赖空气中的氧连接天然橡胶树汁中的长链分子使其变硬，制成了早期的靴子。　 　　在一个多世纪前，依赖天然塑料物质--毛发、蹄脚、角质物等为原料，生产各式各祥的梳篦、风挡、刷把、钮扣等传统工艺产品。显然塑料工业的产生与发展也与其它化学化工产品一样。经历了一段自身发展的过程. 　　毛发、蹄脚、角质物、羽毛等纤维蛋白都是含有高硫量的聚合物。它们对于溶剂和化学品是不溶性的，相对说来不起化学作用。这些天然塑料物质浸入热水中而后冷却至室温可以成型。在钮扣生产中，牛蹄脚是常常易于获得的一种固体材料。18世纪时老的制造工艺为热压模技术所代替，它通过磨碎蹄脚用热压模制造钮扣，因为存在于跷脚中的天然胶适合作为模压扣的胶结剂 高分子材料发展史大事记 高分子材料发展史大事记 高分子材料发展史大事记 早期的塑料之王—赛璐珞 由“象牙问题”引发的研究 ???? 一个多世纪前，当利用骨头、蹄脚、龟甲等生产“天然塑料物质”制品被摒弃之时、象牙的需要量却不断增加。当时为了获取象牙，每年要杀死2万头以上的的大象。出乎意外的是苏格兰传教士和研究者李温士敦(David Livingstone，1813－1871)博士却认为大象的供给是消耗不完的。幸好英国的史毕尔(Daniel Spill)和帕克斯(Alexander Parkes)及美国的J.W.海厄特(J.W.Hyatt)与I.S.海厄特(I.S.Hyatt)兄弟俩并未为上述见解所禁锢。他们试图通过研究发明代用的物质以解决这一“象牙问题”，因而导致了赛璐珞的出现。 天然橡胶的硫化处理 　　1826年，法拉第通过元素分析发现橡胶的单体分子是C5H8，后来人们测出C5H8的结构是异戊二烯。就这样，人们逐步了解了构成某些天然高分子化合物的单体。 ??? 　　 　　1839年，有个名叫古德意尔的美国人，偶然发现天然橡胶与硫磺共热后明显地改变了性能，使它从硬度较低、遇热发粘软化、遇冷发脆断裂的不实用的性质，变为富有弹性、可塑性的材料。这一发现的推广应用促进了天然橡胶工业的建立。天然橡胶这一处理方法，在化学上叫作高分子的化学改性，在工业上叫作天然橡胶的硫化处理。 纤维素硝酸酯--赛璐珞的合成 　　纤维素分子中的羟基与硝酸生成酯，称之纤维素硝酸酯，它是用硝酸硝化纤维素(多数情况下是棉花) 制备的。 ????纤维素分子中的羟基都与硝酸酯化。 　硝酸酯化程度较高的，含氮量12.6－13.4%的硝化纤维素称为火棉(Guncotton)，它易燃烧和爆炸，是无烟火药的主要原料，也可用于生产硝基漆； 　含氮量10－11%硝化度较低的硝化纤维素称为火棉胶纤维素，其乙醇、乙醚溶液就是一般封瓶口用的火棉胶。 ????1869年海厄特(J.W.Hyatt，1837-1920)在寻求制台球的象牙代用品时，把硝化纤维、樟脑和乙醇的混合物在高压下共热，然后在常压下硬化，研制出第一个合成塑料--“赛璐珞”。“赛璐珞”是一种坚韧材料，具有很大的抗张强度，耐水， 耐油、耐酸，能够低成本地生产各种颜色的产品，为现代塑料工业的发展开拓了道路。 　　赛璐珞一度作为专利产品的还有眼镜框架、钢笔杆、安全(不碎）玻璃及弹子球等，在追本溯源塑料发展史时，尤其为了寻找象牙的代用品而发明赛璐珞这一史实，是值得科技界称道的! 创立高分子化学的施陶丁格(Hermann Staudinger 1881-1965) 历史背景 　　　天然高分子的化学改性的实践和在合成塑料、合成橡胶方面的探索，使人们深切地感到必须弄清高分子化合物的组成、结构及合成方法。对于这个基础理论问题人们所知甚少，这一理论发展的缓慢与高分子本身的复杂特性有关。 　　　　化学家们一直搞不清它们的分子量究竟是多少？ 　　　　它为什么难于透过半透膜而有点像像胶体？ 　　　　它为什么没有固定的熔点和沸点，不易形成结晶？ 　　　这些独特的性质以当时流行的化学观来看是很难理解的。 创立高分子化学的施陶丁格(Hermann Staudinger 1881-1965) 早在1861年，胶体化学的奠基人，英国化学家格雷阿姆曾将高分子与胶体进行比较，认为高分子是由一些小的结晶分子所形成。并从高分子溶液具有胶体性质着眼，提出了高分子的胶体理论，得到许多学者的认同，格雷阿姆的高分子胶体理论的称为胶体论者。 　　例如：认为纤维素是葡萄糖的缔合体。所谓缔